酸碱滴定：滴定剂液滴尺寸与滴定突跃

存在滴定突跃是滴定分析可以进行的先决条件。国内教科书讨论突跃范围的概念时均利用了滴定分数100±0.1%的条件,即按照滴定分数99.9%和100.1%来计算突跃范围。实际上,滴定过程中滴定剂是以液滴为单位加入到被测溶液中的,指示剂滴定法中也是以一滴或半滴标准溶液加入后被测溶液颜色发生改变来确定终点的,因此,按照化学计量点前后欠缺或过量半滴标准溶液来计算突跃范围更具科学性和实用价值。本文将计量点附近单滴滴定剂加入被测溶液引起的p H变化定义为突跃范围。对强碱滴定一元强酸体系的突跃范围进行了数学计算。结果表明,突跃范围与被测溶液的体积和浓度、滴定剂的浓度和液滴尺寸、被测溶液和滴定剂的浓度比等因素都有密切相关性,给出了不同于教科书的某些重要结论,这些新结论与实际滴定情形相符,对指导滴定分析具有重要参考价值。     

氧化还原滴定中计算等当点电位及其在突跃线上的位置的讨论

在氧化还原滴定中,若两个半反应得失电子数相等(即n1=n2),则滴定曲线突跃部分在等当点前后是对称的,即滴定的等当点位于突跃曲线的中点。反之,若两个半反应的得失电子数不相等(即n1≠n2),则滴定曲线的突跃部分在等当点前后是不对称的。     

酸碱滴定分析中等当点和突跃点的理论分析

在滴定分析中,当反应达到等当点附近时,某些化学变量或者物理变量(如酸碱滴定中的pH、络合滴定中的 PM 和电位滴定中的 E 等)发生突变。这种变量的变化率达到最大值时,即为“突跃点”。突跃点(tp)与等当点(eq)是否一致,文献中已有若干论述。Lingane 在讨论电     

酸碱滴定浓度下限的理论探讨

在酸碱滴定的理论研究中,等当点与突跃点的关系和酸碱滴定的浓度下限问题历来是许多研究者感兴趣的课题。第一个问题已有文献论述,第二个问题尚未见到文献报道。在有关文献及教科书中,对于一元弱酸的浓度下限是由K_aC判据来确定的。一般认为K_aC小于10~(-3)时,不能准确滴定,这一判据是     

强碱滴定一元弱酸突跃范围的计算

针对现有教材及文献对弱酸滴定计量点附近某些不甚合理的简化处理过程以及某些值得商榷的结论,根据滴定弱酸计量点附近溶液的实际组成,推导了合理的、适用任何情况的强碱滴定一元弱酸的突跃范围计算公式,从而给出了一元弱酸被准确滴定的判据。     

基于滴定突跃的计算探讨多元弱酸分步滴定的准确条件

多元弱酸分步滴定的准确条件一直是酸碱滴定中的一个教学难点。基于分布分数的分析指出了当前分析化学教材中有关探讨磷酸分步滴定的某些错误结论,并在此基础上,通过滴定突跃大小的计算,对多元弱酸分步滴定的准确条件进行了探讨分析。结果表明：若人眼判断滴定终点时有±0.2pH的不确定性时,滴定误差控制在0.5%,强碱滴定多元弱酸时,分步滴定的准确条件是：Kai/Ka(i+1)≥105.0;cKai≥10-8.7。     

多元酸碱滴定常用平衡图的微计算机绘制

图解法由于其简明和直观,在酸碱滴定的处理过程中常用来预测体系的组分变化、等当点位置、突跃范围、终点误差等随酸度的变化情况,借此判断滴定的可行性和供选择适当的滴定条件作参考。但采用图解法必须要获得该体系的正确的     

分析化学中四种容量分析法的归纳与比较

对分析化学中的四种容量分析方法进行了归纳和比较,从滴定的可行性、终点误差的计算公式、指示剂的作用原理、突跃范围及影响因素等方面比较其异同点,推导了各种滴定方法突跃范围的计算公式.     

络歙本系中的相对滴定法及其应用于铝的测定

本文提出了络合体系中的相对滴定分析法，它以滴定到一定的状太民时，滴定剂体积与被测物的量之间的线性关系为定量基础，用仪器分析的定量方法进行定量，适应于所有类型的事体系，即使对滴定突跃很小或根本无突跃的体系也同样适用。     

利用滴定曲线方程和Origin精确绘制滴定曲线*

滴定曲线是滴定分析原理的重要内容。它显示了滴定过程中平衡体系性质的变化,可以获知化学计量点和滴定突跃信息,从而指导准确滴定判别或指示剂的选择。滴定曲线方程是滴定过程中体系的某种性质X(例pH)与滴定分数a(或滴定剂体积V)的关系方程,解析方程可获得函数X=f(a)的表达式。对一些较复杂的体系,推导函数X=f(a)较困难,但多数情况下反函数a=g(X)的推导更容易,表达式也更简洁。本文对酸碱、配位、氧化还原和沉淀滴定曲线方程进行了系统总结,并对不同情况下的函数X=f(a)或反函数a=g(X)进行了推导,拓展了教材内容。根据函数关系,在Origin中利用其函数绘图功能可直接绘制出滴定曲线,不用先生成数据点再绘图,方便快捷。用反函数绘图时增加数据点即可获得高精度的滴定曲线,可直接从滴定曲线上查找化学计量点和滴定突跃信息。     

乙醇-水介质中氟-铝沉淀电位滴定体系研究

由于氟-铝的多级络合反应,在水溶液中用氟化物直接滴定铝没有明显的电位突跃,若用乙醇-水介质,则电位突跃明显^[1～3].本文对乙醇-水介质中氟-铝沉淀电位滴定体系的化学平衡进行了研究.测定了在不同浓度的乙醇介质中氟-铝的络合比及各级络合物的稳定常数等参数.实验表明用F^-电位滴定测定铝可取得较好结果.     

混合离子的沉淀准确滴定

用沉淀滴定的林邦滴定曲线方程推导滴定突跃的绝对值,用滴定突跃的绝对值推导混合离子准确滴定的条件。     

聚苯胺修饰电极酸碱示波电位滴定法——Ⅰ.水溶液中的酸碱滴定

示波电位滴定具有终点直观、仪器便宜、操作简便、快速、准确等特点。本文将对氢离子响应敏锐、使用寿命长、制备简单的聚苯胺修饰电极(PAME)^[4,5]应用于酸碱示波电位滴定中,使电位突跃更加明显,化学计量点更易判断(与双铂电极体系比较),可滴定多元弱酸、弱碱、混合酸和混合碱.与pH玻璃电极比较,具有阻抗低,响应灵敏、迅速,终点电位突跃大,不易损坏,不需预处理,制备简单等特点.     

络合滴定中使用参比溶液的有关向题

络合滴定的准确度和终点敏锐度与滴定体系的lgK_(MY)C_M及pM_t-pM_(eq)的大小有关。当lgK_(MY)C_M较小时,等当点突跃小,指示剂变色不敏锐。使用MY贮备液配制参比溶剂,加入同量指示剂,可使终点的确定变得容易,结果比较准确。本文就使用这种方法的一些理论与实践问题进行探讨。     

袖珍电子计算机在电流滴定中的应用

在电流滴定中根据被测物质与滴定剂在电极上氧化还原性质不同而呈现出4种类型的滴定曲线,见图1。在理论上,前三类曲线的转折点就是滴定等当点。据此,由折点的x坐标(滴定剂体积)即可准确地计算出被测物的含量。而且,如果情况真如理想曲线(实线)所示,只要发现电解池电流突然转向,就可定为滴定终点以实现自动控制。但事实上由于各种因素的影响,不可能得到这种理想曲线,而是形成如图1中虚线所示的曲线。特别不利的是当滴定到转折点附近时没有明显突跃而是渐变,这给直接测定带来困难。加之各测量点又不是严格地与直线吻合而是有一定的误差,所以人们通常用作图法来解决。但这种办法费时,精度有限,影响了电流滴定法的应用。本文提出用PC—1500袖珍计算机自动完成判定滴定终点,精度高,操作简单、快速。本程序同样可用于电位和电导等滴定法中。     

络合物电位滴定法测定工业气体及废水中硫化物含量的研究

本文以自制涂丝Ag-Ag2S电极为指示电极,Hg^2 -半胱氨酸络离子作滴定剂,在SAOB介质中用电位滴定法测定了工业气体和废水中硫化物含量。滴定终点突跃明显,勿需绘制滴定曲线即可确定终点体积,检测下限可达10μg／L。方法简便、快捷、灵敏,是对电位滴定法测硫的一大改进。     

用滴定突跃的绝对值推导四大滴定分析的直接准确滴定条件

建立了四大滴定分析"滴定突跃绝对值"的概念;用滴定突跃绝对值推导出四大滴定分析直接准确滴定的条件。     

两维pH滴定法同时测定混合极弱酸碱

两维ｐＨ滴定法同时测定混合极弱酸碱朱仲良，李通化，鲁准军（同济大学化学系，上海，２０００９２）关键词两维ｐＨ滴定，极弱酸碱，同时测定，主成分回归法传统的酸碱滴定法必须根据滴定过程中的ｐＨ突跃确定等当点，因此当弱酸（或弱碱）的浓度和离解常数之积ＣＫ＜１...     

络合体系中的相对滴定法及其应用于铝的测定

本文提出了络合体系中的相对滴定分析法，它以滴定到一定的状态时，滴定剂体积与被测物的基之间的线性关系为定量基础，用仪器分析的定量方法进行定量，适应于所有类型的络合体系，即使对滴定突跃很小或根本无突跃的体系也同样适用。用氟离子滴定铝离子的实验结果表明本方法的精密度很高。一般相对误差小于0．1％。即使对于铝离子的量小到10-7mol／L时，在最佳实验条件下的相对误差也不大于0．2％。该方法既具有滴定分析法的高精密度，又具有仪器分析法可以测量微量物质的优点，并且设备和方法简单。     

线性作图法测定多元酸的二元混合体系的等当点

本文导出了用强碱滴定多元酸的二元混合体系的线性函数。并对Ivaska的作图方式作了改进。为提高准确度,采用多点法作图,从图上可以得到两种酸的等当点体积。我们测定了若干种混合酸体系,证明方法是可行的。