厚朴酚合成方法的改进研究

本实验中,将2,2＇-联苯二酚与1-溴丁烷经Williamson反应后,利用该反应产物溴化钠在酸性条件下与溴酸钠反应生成初生态的溴作为溴源,溴代反应得到5,5＇-二溴-2,2＇-二丁氧基联苯.中间产物5,5＇-二溴-2,2＇-二丁氧基联苯制成Grignard试剂后与烯丙基溴反应生成5,5＇-二烯丙基-2,2＇-二丁氧基...     

3,5-二烷氧基甲苯的溴化反应研究

3,5-二甲氧基甲苯在偶氮二异丁腈的存在下与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)反应,产物不是3,5-二甲氧基苄溴,而是2-溴-3,5-二甲氧基甲苯和2,6-二溴-3,5-二甲氧基甲苯.同样条件下,3,5-二乙酰氧基甲苯与NBS反应则生成3,5-二乙酰氧基苄溴.GAUSSIAN 03计算的结果表明,3,5-二甲氧基甲苯中苯环碳原子上的电荷密度高于侧链上碳原子上的电荷密度,因此溴自由基更容易取代苯环上的氢,而3,5-二乙酰氧基甲苯的情况恰好相反,故产物是3,5-二乙酰氧基苄溴.     

几种新的3,7-二取代二苯并五元环状溴嗡盐的合成

4,4'-二硝基联苯在浓硫酸中与溴化钠及过硫酸钾反应,直接生成3,7-二硝基二苯并溴五环盐(5).5经SnCI~2-HCI还原得到3,7-二氨基二苯并溴五环盐(6),由6制得重氮盐溶液分别与氯化亚铜,溴化亚铜及碘化钾反应得到3,7-二氯二苯并溴五环盐(7),3,7-二溴二苯并溴五环盐(8)及3,7-二碘二苯并溴五环盐(9).5-9均匀新化合物,其结构经^1HNMR.MS.IR证实.     

间二氟苯溴化反应产物的气相色谱-质谱分析

采用气相色谱-质谱(GC/MS)法对间二氟苯溴化反应产物的组成与结构进行了分析,并对间二氟苯溴化反应的选择性及反应条件进行了初步探讨。结果表明:间二氟苯的溴化反应具有较强的选择性,其主要反应产物为1-溴-2,4-二氟苯,副产物为1-溴-2,6-二氟苯、1-溴-3,5二氟苯及二溴代间二氟苯等溴化物。该反应的反应条件对产物组成有较大影响。     

几种新的3,7-二取代二苯并五元环状溴嗡盐的合成

4,4'-二硝基联苯在浓硫酸中与溴化钠及过硫酸钾反应,直接生成3,7-二硝基二苯并溴五环盐(5).5经SnCI~2-HCI还原得到3,7-二氨基二苯并溴五环盐(6),由6制得重氮盐溶液分别与氯化亚铜,溴化亚铜及碘化钾反应得到3,7-二氯二苯并溴五环盐(7),3,7-二溴二苯并溴五环盐(8)及3,7-二碘二苯并溴五环盐(9).5-9均匀新化合物,其结构经^1HNMR.MS.IR证实.     

几种新的3,7-二取代二苯并五元环状溴鎓盐的合成

4,4′-二硝基联苯在浓硫酸中与嗅化钠及过硫酸钾反应,直接生成3,7-二硝基二苯并溴五环盐(5).5经SnCl_2-HCl还原得到3,7-二氨基二苯并溴五环盐(6).由6制得的重氮盐溶液分别与氯化亚铜、溴化亚铜及碘化钾反应得到3,7-二氯二苯并溴五环盐(7),3,7-二溴二苯并溴五环盐(8)及 3,7-二碘二苯并溴五环盐(9).5～9均为新化合物,其结构经~1HNMR、MS、IR证实.     

多管藻中具有PTP1B酶抑制活性的新化合物

应用正相硅胶、凝胶SephadexLH20柱色谱和反相HPLC等方法,从多管藻(Polysiphoniaurceolata)中分离得到6个溴酚类化合物,通过IR、MS、1D和2DNMR等波谱技术分析鉴定,发现一个有明显的PTP1B抑制活性(IC50=4·9μg/mL)的新化合物:3-溴-4-[3-溴-4,5-二羟基苯基]甲基-5-羟甲基-1,2-二苯酚(1)。另5个已知化合物分别为3-溴-4,5-二羟基苄基乙基醚(2)、3-溴-4,5-二羟基苯甲醇(3)、3-溴-4,5-二羟基苯甲醛(4)、3,5-二溴-4-羟基苯甲醛(5)、3,5-二溴-4-羟基苯甲醇(6)。     

2-二氟溴甲基-1,3-苯并噻唑的简便合成

本文应用二氟溴乙酸作为二氟溴甲基的合成子,实现了2 巯基芳胺与二氟溴乙酸的缩合反应合成2-二氟溴甲基-1,3-苯并噻唑。该反应以5当量二氟溴乙酸,氯苯为溶剂,于100 ℃下与2-巯基芳胺反应18~40 h,产率高达88%。目标产物通过核磁共振和高分辨质谱表征。该反应条件温和,是对现有合成2-二氟溴甲基-1,3-苯并噻唑的良好补充。     

藉镍催化的1,1-二溴-1-烯烃与卤代芳烃的类Sonogashira反应合成二取代炔烃

很容易从醛和四溴化碳及三苯膦反应制备的1,1-二溴-1-烯烃在有机合成中是一个非常重要的原料.它广泛地应用于在钯催化下与有机硼酸、有机锡化合物、炔烃、有机锌试剂和Grignard试剂的交叉偶联反应[1-4].除此之外,1,1-二溴-1-烯烃与三丁基锡化氢的氢解反应,1,1-二溴-1-烯烃被氢负离子的还原,1,1-二溴-1-烯烃与金属钐和二碘化钐进行的还原脱溴反应,1,1-二溴-1-烯烃与胺的反应业已报道[5,6].Shen近来研究了钯催化下1,1-二溴-1-烯烃在不同膦配体的存在下于DMF溶液中的自身偶联反应和与末端炔烃的交叉偶联反应[7].     

相转移催化法和手性催化加氢法立体选择性地合成Fmoc保护的(S)-3,5-二溴苯丙氨酸

通过两种不对称催化方法合成了(S)-3,5-二溴苯丙氨酸.一种方法是以二苯亚胺甘氨酸叔丁酯和3,5-二溴苄基溴为底物,在O-烯丙基-N-9-蒽甲基溴化辛可宁定催化下,经不对称烷基化反应得到了(S)-3,5-二溴苯丙氨酸的衍生物,ee值达到94.9%,重点优化了不对称相转移催化烷基化反应的条件,得到了最优反应条件.另一种方法是以2-乙酰胺基-3-(3,5-二溴苯基)丙烯酸为底物,在双(1,5-环辛二烯)-三氟甲磺酸铑(I)和(R)-N-二苯基膦-N-甲基-(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基乙胺催化下加氢得到乙酰基保护的(S)-3,5-二溴苯丙氨酸,再进行水解反应,最终得到(S)-3,5-二溴苯丙氨酸.经Fmoc的保护,得到Fmoc保护的(S)-3,5-二溴苯丙氨酸,ee值达到94.7%.所述两种方法中,第一种方法产率较高,对映选择性也较高,适合应用于其他手性二卤代苯丙氨酸的合成.     

卡尔曼滤波分光光度法同时测定钢中钛和钼

本文采用卡尔曼滤波(KF)递推法,以苯基荧光酮-溴化十六烷基吡啶与钛,钼的显色体系同时测定钛和钼,同时以柠檬酸和抗坏血酸掩蔽干扰,并引入误差校正因子来校正加掩蔽剂后在所测波段范围内所造成的残余背景吸收,用于实际钢样分析,获得较满意的结果。     

铜的反催化分光光度法——铜(Ⅱ)-过硫酸钾-甲基红体系

本文提出一种利用铜在乙醇介质中阻抑过硫酸钾氧化甲基红来测定痕量铜的新方法。采用动力学光度法可测定低至0.4ng/ml Cu~(2+)。本法用于水和试剂中的测定,结果令人满意。     

结核分枝杆菌细胞单糖的毛细管气相色谱分析

本文研究了一种结核分枝杆菌细胞单糖的毛细管气相色谱分析方法。测定了11种(株)标准分枝杆菌,2株人工培养耐药株及11株临床分枝杆菌菌株的细胞单糖成分。实验结果表明,分枝杆菌细胞单糖的分析,不仅可以对分枝杆菌进行鉴定,而且可以提供与分枝杆菌的毒力和耐药性有关的特征色谱峰。     

Theoretical evaluation of potential surfaces,equilibrium geometries and vibronic transition intensities of excimers: the pyrene crystal excimer

A general method for evaluation of equilibrium geometries and vibronic transition intensities of crystalline excimers is described. The method provides realistic potential surfaces which include, in addition to the α electron surfaces, also the repulsive hard core of the α electrons and the effect of the crystal potential. The method is applied to the study of the potential surfaces of the pyrene excimer, both in the crystal and in the gas phase. The method is also used for a direct evaluation of the vibronic structure of the excimer emission. The calculations reproduce the main experimentally observed properties including the structureless envelope of the emission band and the temperature dependence of its line width.     

罗丹明B电极催化电位法测定微量锰的研究

本文基于在邻二氮菲（活化剂）存在下，Ｍｎ（Ⅱ）对高碘酸根氧化罗丹明Ｂ退色反应的催化作用，对于用罗丹明Ｂ电极（自制）以催化电位法测定微量锰进行了研究。实验表明，该方法测锰的线范围为１１－４８ｎｇ／ｍｌ。选择性较好，温度控制方便。本文在未经分离的情况下测定了标准钢样品的锰含量，结果满意。     

Synthesis of Cycloundecanone from Benzimidazole Methiodide Salt

Cycloundecanone has been synthesized in several ways. Fawcett et al. prepared cycloundecanone by the reduction of Z-hydroxycycloundecanone'. Ruzicka et al. reported thesynthesis of cycloundecanone by the pyrolysis of the thorium salt of dodecanedioic acid=.Schank and Eistert synthesized cycloundecanone by ring contraction ofcyclododecanone'.Garbisch et al. improved the ring contraction reaction in over-all yields consistentlyranging between 85 and 90%'. Garbisch's method gave higher yields a…     

用无火焰原子吸收光谱测定家兔注射顺氯氨铂前后血清、肝、肾、肺、心组织中Pt含量

用无火焰原子吸收光谱测定家兔从肝动脉注射顺氯氨铂前后的血药浓度及在体内分布情况。     

Analysis of Paramagnetic Metal Ions of Low Sensitivity by Electron Spin Resonance: Utilisation of Cross Relaxation Phenomenon

Abstract

A quantitative analytical method by electron spin resonance of some paramagnetic ions with very short spin-lattice relaxation times, is devised using the anomalous differential saturation of the hyperfine components of radiation produced and trapped H or D atoms as a probe.     

Determination of thiosulphate in the presence of dithionite and sulphite

To determine thiosulphate in the presence of dithionite and sulphite, iodine dissolved in potassium bromide solution is used to oxidize thiosulphate to tetrathionate, and dithionite and sulphite to sulphate. The tetrathionate generated from the thiosulphate is then oxidized with potassium bromate-potassium bromide solution in the presence of hydrochloric acid. The bromine consumption of the tetrathionate is measured by titration of the excess of bromine with sodium thiosulphate after the addition of potassium iodide. For each equivalent of iodine used to determine thiosulphate by the Wollak method, fourteen equivalents of bromine are used to determine thiosulphate by this method.     

Features of electronic circular dichroism and tips for its use in determining absolute configuration

This review focuses on the general features of electronic circular dichroism (ECD) as applied in determining the absolute configuration of organic compounds. The high sensitivity and straightforward spectral interpretation of the exciton chirality method makes this approach very useful, and complementary to X-ray crystallography. A brief tutorial is provided on ECD, with precautions and tips for using it, especially the exciton chirality method. The spectroscopic ECD of several examples are analyzed.