胆红素、铜离子与2,2′-联吡啶作用的光谱研究

基于2,2′-联吡啶芳杂环羟基化法,采用荧光光谱研究了胆红素与Cu2 的相互作用。探讨了胆红素与Cu2 反应生成羟自由基(.OH),2,2′-联吡啶发生芳杂环羟基化反应的过程和反应机理,产生的羟自由基导致无荧光的2,2′-联吡啶发生芳杂环羟基化,生成强荧光物质;加入自由基猝灭剂后,荧光强度的增强明显减弱。考察了试剂加入顺序、反应时间、酸度、Cu2 浓度、胆红素浓度,以及2,2′-联吡啶浓度等的影响。     

2，2＇-联吡啶荧光探针快速检测纳米TiO2薄膜的光催化活性

紫外光照射浸有纳米TiO2薄膜的溶液，能够产生羟自由基，其中羟自由基又能将荧光微弱的2，2’-联吡啶羟基化，其反应体系的荧光增强。利用2，2’-联吡啶作为荧光探针，通过检测其羟基化产物的生成速率来迅速、准确地评价纳米TiO2薄膜的光催化活性。通过与传统的染料法对比，荧光探针法极大地缩短了检测时间，从180min减少到8min，得出2，2’-联吡啶荧光探针法评价纳米TiO2薄膜光催化活性具有可行性。     

2,2′-联吡啶荧光探针快速检测纳米TiO2薄膜的光催化活性

紫外光照射浸有纳米TiO2薄膜的溶液,能够产生羟自由基,其中羟自由基又能将荧光微弱的2,2′-联吡啶羟基化,其反应体系的荧光增强.利用2,2′-联吡啶作为荧光探针,通过检测其羟基化产物的生成速率来迅速、准确地评价纳米TiO2薄膜的光催化活性.通过与传统的染料法对比,荧光探针法极大地缩短了检测时间,从180 min减少到8 min,得出2,2′-联吡啶荧光探针法评价纳米TiO2薄膜光催化活性具有可行性.     

微波助离子液体中Y掺杂TiO_2光催化剂制备及微波强化光催化活性

在微波助离子液体介质中制备稀土元素Y掺杂改性TiO_2光催化剂,以提高催化剂的光催化降解活性,用XRD、SEM和BET等测试手段对催化剂结构进行表征;以甲基橙溶液和苯酚溶液为模拟污染物,分别在紫外光照(UV)和微波辐射-紫外光照(MW-UV)条件下考察TiO_2-Y催化剂的光催化活性;以对苯二甲酸作为荧光探针利用荧光技术检测TiO_2-Y催化剂表面所产生的羟基自由基,并对光催化降解反应进行动力学分析,探索了光催化降解反应机理.实验结果表明,通过优化反应条件后制得的TiO_2-Y催化剂具有较高光催化活性和热稳定性,在UV和UV-MW条件下降解甲基橙和苯酚溶液1.5h后,甲基橙降解率分别为98.3%和99.5%,苯酚降解率分别为97.5%和98.2%.荧光光谱分析表明,TiO_2-Y在MW-UV条件下产生的羟基自由基比UV条件下要多,因而微波辐照具有强化TiO_2-Y降解模拟污染物的作用;反应动力学数据分析表明,TiO_2-Y光催化降解甲基橙溶液反应呈现一级反应动力学规律,其表观速率常数K最大值为0.051 9min-1.     

酪胺修饰石墨烯量子点检测血清中游离胆固醇

以柠檬酸为原料合成具有模拟过氧化氢酶活性的石墨烯量子点(GQDs),经酪胺修饰的GQDs(TYR-GQDs)可以将过氧化氢还原成羟基自由基,通过酚羟基之间的交联聚集,GQDs的荧光被猝灭。由于胆固醇氧化酶可以催化胆固醇氧化生成H_2O_2,因此,基于TYR-GQDs建立了一种检测胆固醇的荧光传感器。在pH=7.4的条件下,TYR-GQDs的荧光猝灭率与胆固醇浓度(2.67×10~(-8)～2.67×10~(-3)mol/L)的对数呈良好的线性关系,检出限为9.32×10~(-9)mol/L。干扰实验表明,该荧光传感器对胆固醇具有高度的选择性,可以用于人体血清中游离胆固醇的检测,加标回收率为96.55%～100.14%。     

磁场对光催化反应羟基自由基生成速率的影响

以对苯二酸作为Pt/TiO₂光催化反应所产生的羟基自由基(•OH)的捕获剂, 采用荧光技术考察外加磁场对羟基自由基(•OH)生成速率的影响, 结果表明, 与常规的光催化反应相比, 外加磁场可使样品表面羟基自由基的生成速率提高11.7%.     

高灵敏度测定硫的荧光光度法研究及其应用

提出了基于取代反应测定微量硫的新的荧光方法,S~(2-)与8-羟基喹啉-5-磺酸钯反应,生成硫化钯,而释放出的8-羟基喹啉-5-磺酸与Al~(3+)生成发荧光的配合物,其荧光强度与体系中存在的硫量成正比。方法检出限为0.8ng/ml。     

2’-脱氧腺苷-5’-磷酸与羟基自由基反应所形成的自由基

运用可靠的B3LYP/DZP++方法研究了2'-脱氧腺苷-5'-单磷酸(dAMP)与羟基自由基(HO·)的反应中所产生的20余种自由基. 结果表明, 反应的初始产物包括HO·加成到dAMP碱基C8、C4位上所形成的羟基加合物自由基, 以及dAMP碱基环上氨基的脱氢自由基. 而且,反应最初形成的C4位羟基加合物自由基具有脱水产生dAMP碱基环上氨基脱氢自由基的热力学趋势, 脱水形成的两种氨基脱氢自由基都是强氧化剂.尽管HO·加成到dAMP碱基C2位上所形成的加成产物比C4位的加成产物更稳定, 但dAMP与HO·的氧原子间较强的静电排斥作用却使得HO·难以靠近C2原子, 导致C2位的羟基加成产物难以形成. 上述结论不但与有关实验结果一致, 而且还对一些实验现象作出了合理的解释.     

2-(2′-羟基苯基)吡啶并噻唑类化合物的合成、结构及光谱性质研究

分别使用水杨醛和2-羟基-1-萘甲醛与2-巯基-3-氨基吡啶反应得到了希夫碱配体L1、L2,在三乙胺和三氟化硼乙醚的反应条件下得到了2-(2′-羟基苯基)吡啶并噻唑配体L3和氟硼化合物B1、B2,通过X-射线单晶衍射分析确定了L3和B1的晶体结构。2-(2′-羟基苯基)吡啶并噻唑类化合物(简称HPT)是一类具有激发态质子转移(ESIPT)效应的有机分子,本文通过紫外可见吸收光谱和稳态荧光光谱研究了溶剂极性对ESIPT效应的影响。     

三种含硒环糊精的SeGPX活力及对HO·的清除作用

报道了３种硒代β－环糊精作为ＳｅＧＰＸ模拟物的活力,并初步探讨了硒环糊精的结构与活力的关系。利用Ｆｅｎｔｏｎ反应产生的羟基自由基与苯甲酸钠反应生成的具有荧光的羟基苯甲酸间接测定羟基自由基的含量。结果表明,３种含硒环糊精对ＨＯ·的生成均无明显的抑制作用。     

苯并噻唑-2-甲醛合成方法的改进

以邻氨基苯硫酚为原料,先与羟基乙酸反应合成2-羟甲基苯并噻唑,然后通过氧化反应生成苯并噻唑-2-甲醛。对比了几种氧化剂的效果,发现二氧化锰氧化的效果最好。优化的反应条件为,2-羟甲基苯并噻唑与二氧化锰的摩尔比为1∶8,回流反应8h,产率可达90.2%。该方法适合苯并噻唑-2-甲醛及其衍生物的大规模生产。     

分光光度法测定当归补血汤及其组分单味药提取液的抗氧化能力

对复方当归补血汤及其组成单味药即当归和黄芪的水提取液,以及两者的单味药的水提取液及乙醇提取液的抗氧化能力作了比较研究。将由Fenton反应产生的羟自由基在pH4.6乙酸盐缓冲溶液与水杨酸反应,生成紫红色的2,3-二羟基苯甲酸,其吸收峰在510nm波长处。当有任一抗氧化组分存在于此反应体系时,由于其与反应体系中的羟自由基的优先反应,使此体系在510nm处的吸光度下降。据此,对上述药物提取液的抗氧化能力进行了试验。所得结果表明:上述药物的提取液均呈良好的抗氧化能力(即清除羟自由基的能力),而复方当归补血汤中主成分药物的提取液(无论是水或乙醇的提取液)的抗氧化能力均高于单味药物的提取液。比较水提取液与乙醇提取液的抗氧化能力的结果表明,前者的效果更好。     

2-乙烯基取代8-羟基喹啉衍生物的合成及其抗氧化活性研究

设计合成了2-[(2’-9H-芴-2-基)-乙烯基]-8-羟基喹啉(6)和2-[(2’-菲-9-基)-乙烯基]-8-羟基喹啉(7),通过IR、UV、1H NMR、MS和元素分析确认了其结构;并利用DPPH.方法、超氧阴离子自由基(O2.-)法、羟基自由基(OH.)法分别测定了目标产物的抗氧化活性。结果表明,这两种化合物对DPPH.、O 2.-和OH.都具有较强的抗氧化活性。     

草酸酯类化合物在自由基脱羟基化反应中的研究进展

羟基作为醇类化合物的基本结构单元,广泛存在于药物、天然产物、农药以及精细化学品中.烷基自由基则是自由基化学领域最基础性的合成砌块.因此,将醇转化为烷基自由基,具有基础性的研究价值.通常醇类化合物可以通过Barton-McCombie反应,实现自由基形式的脱羟基化反应,得到烷基自由基.然而传统脱羟基化反应存在诸多缺陷.因此发展一种简洁高效的脱羟基化方法具有重要的现实意义.随着近年来有机化学的发展,自由基脱羟基化反应取得突破性进展.本综述节选其中一部分,着重介绍了草酸酯类化合物在自由基脱羟基化反应中的研究进展和设计原理,对比不同活化策略的反应机理,系统性地总结了邻苯二甲酰亚胺类型草酸酯、草酸单酯和草酸酯类化合物在自由基脱羟基化反应中的共性和个性,展望了自由基脱羟基化反应的未来和趋势.     

星点设计-响应面法优化麦冬总黄酮提取工艺及其抗氧化活性的研究

在单因素试验的基础上,利用星点设计-响应面法来优化酶提取法提取麦冬总黄酮的提取工艺,同时利用DPPH法和Fenton法测定总黄酮提取液清除1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基和羟基自由基的能力。结果表明麦冬总黄酮酶提取法的最佳提取工艺条件:酶用量为46.61 mg,酶解时间为4.14 h,酶解温度为55.56℃,提取率为0.283%。在此条件下,麦冬总黄酮提取液对DPPH自由基和羟基自由基有较强的清除作用,随着总黄酮浓度的升高,其抗氧化能力逐渐增强,其IC_(50)分别为7.33 mg·L~(-1)和14.08 mg·L~(-1)。该工艺稳定可行,可为麦冬黄酮类化合物的开发利用提供参考。     

阴离子型β-环糊精衍生物对不同荧光体系作用的研究

研究了阴离子型β-环糊精衍生物对 Zr( ) -桑色素、Al( ) -铁试剂、Al( ) - H2 QS(8-羟基喹啉 - 5-磺酸 )等不同荧光体系的荧光增敏效应 ,结果表明不同电性客体及所处微环境对荧光反应有较大影响。探讨了荧光增敏特点和相关机理。     

8-羟基鸟嘌呤自由基的开环反应机理

使用经实验校准的B3LYP/DZP++方法研究了8-羟基鸟嘌呤自由基的开环反应机理. 计算结果表明, 该反应先后历经C8—N9键的断裂、羟基H原子向N7原子转移两个步骤完成, 转移中的H原子具有阳离子的特征. 当没有水存在时, 羟基H原子的转移反应需经历一个四元环的过渡态, 具有较高的活化能, 反应较困难. 但如果有水分子存在, 羟基H原子的转移步骤将经历一个低活化能的六元环过渡态, 使整个8-羟基鸟嘌呤自由基的开环反应可以在较温和的条件下顺利完成. 在无水催化时, 羟基H转移是反应的速率控制步骤; 而有水催化时, 反应的速率由C8—N9键的断裂步骤控制.     

Ce掺杂固体酸活化的碱木质素的抗氧化性能

采用共沉淀法,将硝酸铈与硝酸锆溶液混合,制备了掺杂CeO_2的ZrO_2载体,再通过浸渍焙烧法负载S_2O_8~(2-)制备了稀土固体酸催化剂,将其应用于碱木质素多羟基活化反应.通过Hamment指示剂法、X射线小角衍射(XRD)分析、BET比表面积和硫含量测定,研究了不同Ce掺杂比例对固体酸的酸强度、载体晶型和比表面积的影响.用该固体酸催化木质素氢化反应后,木质素的酚羟基和总羟基含量及还原能力提高,对1,1-二苯基-2-三硝基苦肼(DPPH)自由基及2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐(ABTS)自由基的清除能力增强.实验结果表明,与S_2O_8~(2-)/ZrO_2相比,掺杂Ce后,催化剂S_2O_8~(2-)/ZrO_2-CeO_2的比表面积增大,硫含量增加,反应后木质素酚羟基和总羟基含量分别从1.52%和2.31%提高至3.35%和10.35%,总羟基含量显著提高.这表明掺杂Ce后的催化剂对碱木质素氢化活化反应具有良好的催化作用,同时保留了木质素芳香环不饱和键,且活化后的木质素具有较好的抗氧化能力.     

明日叶黄酮类化合物清除羟基自由基活性研究

为了研究明日叶黄酮类化合物对羟基自由基的清除作用,以明日叶（主要取叶片）为原料,用体积分数为65％乙醇提取明日叶总黄酮,测定其总黄酮含量.通过Fenton反应体系产生羟基自由基,利用明日叶提取液中的功能成分黄酮类化合物对羟基自由基的清除作用进行研究.结果表明：明日叶提取物总黄酮质量分数为10.18％,且黄酮类化合物对羟基自由基有较强清除效力,当提取物总黄酮浓度在0.1～1.0 mg/mL范围内,其与清除率呈正相关.明日叶中黄酮类化合物对羟基自由基有较强清除效力,作为天然抗氧化产品开发具有一定价值.     

8-羟基喹啉-5-磺酸金属络合物的荧光特性及其应用研究

本文报道了8-羟基喹啉-5-磺酸的金属络合物在不同条件下的荧光特性,探讨了使用激光-时间分辨技术,建立镁、铝荧光分析方法的可能性.