三缺位杂多化合物K8[P2W18Mo2CO2（H2O）2O68].MoO6.15H2O…

合成了杂多化合物Ｋ８［Ｐ２Ｗ１８Ｍｏ２Ｃｏ２（Ｈ２Ｏ）Ｏ６８］．ＭｏＯ６．１５Ｈ２Ｏ，依据ＸＲＤ、ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ及ＸＰＳ确定了其晶体结构的晶位原子价态，考察了该化合物催化Ｈ２Ｏ２分解动力学行为。     

Synthesis and Crystal Structure of［Na（DB18C6）（H_2O）_2］_2Mo_6O_（19）·3DMF·2CH_3OH

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［Ｎａ（ＤＢ１８Ｃ６）（Ｈ_２Ｏ）_２］_２Ｍｏ_６Ｏ_（１９）·３ＤＭＦ·２ＣＨ_３ＯＨＬｕＸｉａｏ－Ｍｉｎｇ；ＺｈａｏＹａ－Ｐｉｎｇ；ＱｕＥｒ－Ｌｉｎｇ；ＸｉａｏＬｉｎｇ－Ｍｅｉ；ＬｉｕＳｈｕ...     

过氧多酸研究──Ⅱ．K_（12）H_2［W（OH）_5（H_2O）（VO（O_2）2－OH－VO（O_2）_2）_5］·2H_2O的合成及表征

过氧多酸研究──Ⅱ．Ｋ_（１２）Ｈ_２［Ｗ（ＯＨ）_５（Ｈ_２Ｏ）（ＶＯ（Ｏ_２）２－ＯＨ－ＶＯ（Ｏ_２）_２）_５］·２Ｈ_２Ｏ的合成及表征张权，岳斌，朱思三，金松林，谢高阳（复旦大学化学系，上海２００４３３）关键词白钨酸，过氧化氢，μ－氧·二［二过氧根·?..     

PREPARATION AND CHARACTERIZATION OF K_(13)[Nd(Gew_9Mo_2O_(39)_2]·23H_2O

ＰＲＥＰＡＲＡＴＩＯＮＡＮＤＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺＡＴＩＯＮＯＦＫ_（１３）［Ｎｄ（Ｇｅｗ_９Ｍｏ_２Ｏ_（３９）_２］·２３Ｈ_２ＯＱｉｎｇＹｉｎＷＵ；ＳｈｅｎｇＸｉａｎＸＵａｎｄＹｕＬｉｎＳＯＮＧ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｌｉａｏｎ...     

［La（EO_3）_3（H_2O）］（ClO_4）_3·H_2O的晶体结构

稀土高氯酸盐开环冠醚三缩乙二醇（ＥＯ_３）［Ｌａ（Ｃ_６Ｈ_（１４）Ｏ_４）_３（Ｈ_２Ｏ）］（ＣｌＯ_４）_３·Ｈ_２Ｏ，单斜晶系，Ｐ２_１／ｃ空间群。晶胞参数为：ａ＝１５．４７４（２），ｂ＝１１．３８６（１），ｃ＝２０．８４１（４），β＝９９．８２（１）°，Ｖ＝３６１８（１），ＭｏＫα，Ｚ＝４，Ｄ_ｃ＝１．７１８ｇ／ｃｍ３，μ＝１．４９９ｍｍ￣（－１）。全矩阵最小二乘精细修正，结构因子Ｒ＝０．０５６，Ｒ_ｗ＝０．０８３。中心原子Ｌａ与开环冠醚醚链上的Ｏ（１）～Ｏ（９）及一个水分子形成１０配位双帽四方反棱柱结构。弱配体高氯酸根不参加配位。     

氨基多羧酸锗（Ⅳ）螯合物［Ge（OH）（Hpdta）］和［Ge（OH）（H_2dtpa）］·H_2O的合成与结构

由二氧化锗与丙二胺四乙酸（Ｈ_４ｐｄｔａ）和二乙三胺五乙酸（Ｈ_５ｄｔｐａ）直接制备［Ｇｅ－（ＯＨ）（Ｈｐｔｄａ）］（Ⅰ）和［Ｇｅ（ＯＨ）（Ｈ_２ｄｔｐａ）］·Ｈ_２Ｏ（Ⅱ）。Ｘ－射线单晶结构分析证明，在这两个螯合物中，与Ｇｅ（Ⅳ）螯合的氨基多羧酸均呈五齿，由ＯＨ－占据畸变八面体的第六个配位位置。未参与配位的一个羧基形成分子间氢键，而在（Ⅱ）中还有一个自由羧基形成内盐，并与水分子共同形成分子内氢键。晶体参数：［Ｇｅ（ＯＨ）（Ｈｎｄｔａ）］（Ⅰ），Ｍ_γ＝３９２．８５，正交晶系，空间群Ｐｃａ２_１，ａ＝１５．２４８（２），ｂ＝７．０２９（２），ｃ＝１３．３８４（２），Ｖ＝１４３４．５，Ｚ＝４，Ｄ_ｃ＝１．８１９ｇ／ｃｍ~３，μ（ＭｏＫａ）＝２１．５５ｃｍ~（－１），Ｆ（０００）＝８００．用１１７２个Ｉ＞３σ（Ｉ）的独立衍射精修结构，最终偏差因子Ｒ＝０．０３３；［Ｇｅ（ＵＨ）（Ｈ_２ｄｔｐａ）］·Ｈ_２Ｏ（Ⅱ），Ｍ_γ＝４９７．９４，三斜晶系，空间群Ｐ１，ａ＝７．２３１（２），ｂ＝１０．４０７（１），ｃ＝１３．２８６（２），α＝７４．４２（１），β＝７５．３０（１），γ＝８８．１５（１）°，Ｖ＝９３０．９，Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝１     

Synthesis and Structure of Propionate－bridged Mixed－metal Cluster Compound：〔MoW_2O_2（O_2CC_2H_5）_6（H_2O）_3〕ZnBr_4·4H_2O

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＰｒｏｐｉｏｎａｔｅ－ｂｒｉｄｇｅｄＭｉｘｅｄ－ｍｅｔａｌＣｌｕｓｔｅｒＣｏｍｐｏｕｎｄ：〔ＭｏＷ_２Ｏ_２（Ｏ_２ＣＣ_２Ｈ_５）_６（Ｈ_２Ｏ）_３〕ＺｎＢｒ_４·４Ｈ_２Ｏ￥ＬｉｕＨｕａｎｇ；ＸｕＬｉ；Ｈｕａ...     

Na_6V_（10）O_（28）·12H_2O的合成与结构

合成并测定了十钒酸盐Ｎａ_６Ｖ_（１０）Ｏ_（２８）·１２Ｈ_２Ｏ的单晶结构。晶体属单斜晶系，Ｐ２_１／ｎ群空间，ａ＝１２．０１９（２），ｂ＝１７．１５４（２），ｃ＝１８．１７８（６），β＝１０６．２９（２）°，Ｖ＝３５７９（１），Ｍ_ｒ＝１２８７．５，Ｆ（０００）＝２５６０，μ＝２５，４４ｃｍ￣（－１），Ｚ＝４，Ｄ_ｃ＝２．３８ｇ·ｃｍ（－３）。结构由重原子法解出，全矩阵最小二乘法修正至Ｒ＝０．０６４，Ｒ_ｗ＝０．０８３。Ｖ_（１０）簇阴离子可以看成由１０个ＶＯ_６变形八面体形成，其中氧原子有４种类型：端氧、二桥氧、三桥氧和六桥氧。结果表明，阳离子相同但结晶水的数目不同时，十钒酸盐的晶系和空间群不同。     

THE SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE COMPLEX OF SCHIFF BASE CONTAINING S·N－Cd_3｜CH_3O（O）C_6H_3CH＝NNHC（S）NH_2｜4·（CH_3COO_2·1／2［CH_3S（O）CH_3］·2H_2O

ＴＨＥＳＹＮＴＨＥＳＩＳＡＮＤＣＲＹＳＴＡＬＳＴＲＵＣＴＵＲＥＣＯＭＰＬＥＸＯＦＳＣＨＩＦＦＢＡＳＥＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧＳ·Ｎ－Ｃｄ_３｜ＣＨ_３Ｏ（Ｏ）Ｃ_６Ｈ_３ＣＨ＝ＮＮＨＣ（Ｓ）ＮＨ_２｜４·（ＣＨ_３ＣＯＯ_２·１／２［ＣＨ_３Ｓ（Ｏ）ＣＨ_３］·?..     

K_3Sb_3P_2O_（14）·5H_2O的水热合成与表征

利用水热晶化法合成了磷锑酸钾Ｋ３Ｓｂ３Ｐ２Ｏ１４·５Ｈ２Ｏ，并通过ＸＲＤ、３１ＰＭＡＳＮＭＲ、ＩＲ、ＤＴＡ－ＴＧ及组成分析等多种手段对其进行了表征。该化合物属六方晶系，晶胞参数为：ａ＝０．７１３７７ｎｍ，ｂ＝０．７１３７７ｎｍ，ｃ＝３．０８０４７ｎｍ，α＝９０°，β＝９０°，γ＝１２０°，具有层状结构，钾离子具有可交换性。     

EPR Study of a New Crystal of the Binuclear Copper（Ⅱ） Cluster Compound－〔Cu_2（α－C_（10）H_7CH_2CO_2）_4－（DMF）_2〕·（DMF）_2·H_2O

ＥＰＲＳｔｕｄｙｏｆａＮｅｗＣｒｙｓｔａｌｏｆｔｈｅＢｉｎｕｃｌｅａｒＣｏｐｐｅｒ（Ⅱ）ＣｌｕｓｔｅｒＣｏｍｐｏｕｎｄ－〔Ｃｕ_２（α－Ｃ_（１０）Ｈ_７ＣＨ_２ＣＯ_２）_４－（ＤＭＦ）_２〕·（ＤＭＦ）_２·Ｈ_２Ｏ￥ＳｕｎＱｉｏｎｇ－Ｌｉ；ＨｕａｎｇＸ?..     

Strandberg型杂多阴离子［Se_2Mo_5O_（21）］~（4－）的合成

利用还原－氧化重构法（简称ＲＯＲ法）合成了具有Ｓｔｒａｎｄｂｅｒｇ型含硒的杂多化合物Ｋ_３Ｎａ·［Ｓｅ_２Ｍｏ_５Ｏ_（２１）］·２Ｈ_２Ｏ的单晶，结构测定表明，此化合物属单斜晶系，阴离子包含通过共边和共顶点相连的五聚ＭｏＯ_６八面体，组成八面体的５个金属原子近似形成五角平面骨架，２个ＳｅＯ_３三角锥加在五角平面的上下方。     

三元体系Y（ClO_4）_3·3H_2O—B15C5—CH_3OH（25℃）的半

采用半微量相平衡方法研究了三元体系Ｙ（ＣｌＯ４）３·３Ｈ２Ｏ－Ｂ１５Ｃ５—ＣＨ３ＯＨ在２５℃的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率．该体系在２５℃生成三种化学计量的配合物，其组成分别为：４Ｙ（ＣｌＯ４）３·３Ｂ１５Ｃ５·１２Ｈ２Ｏ·１２ＣＨ３ＯＨ（Ⅰ）、Ｙ（ＣｌＯ４）３·Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ２Ｏ·１．５ＣＨ３ＯＨ（Ⅱ）与Ｙ（ＣｌＯ４）３·２Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ２Ｏ·ＣＨ３ＯＨ（Ⅲ），其中配合物（Ⅰ）和（Ⅱ）是溶解不一致化合物．在甲醇溶剂中，分离制备了配合物（Ⅲ），在６９—７２℃下干燥得到配合物Ｙ（ＣｌＯ４）３·２Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ２Ｏ．利用ＩＲ光谱、电导测量及Ｘ－射线衍射分析对配合物进行了表征．     

Crystal Structure of [Cu(C_(21)H_(25)N_2O_4) (H_2O)_2]·NO_3·2H_2O

ＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［Ｃｕ（Ｃ_（２１）Ｈ_（２５）Ｎ_２Ｏ_４）（Ｈ_２Ｏ）_２］·ＮＯ_３·２Ｈ_２ＯＷｕＪｉｅ－Ｙｉｎｇ;ＸｉｅＦｕ－Ｘｉｎ;ＴｉａｎＹｕ－Ｐｅｎｇ;ＣｈｅｎＹａｏ;ＮｉＳｈｉ－Ｓｈｅｎｇ;ＤｕＳｈａｏ－Ｗｕ;ＷｕＸｉｎ...     

［Cu_2（Gly－GlyO）_2（4，4＇－bpy）（OH）_2］·9H_2O

将Ｇｌｙ－ＧｌｙＯ、４，４＇－联吡啶与Ｃｕ（ＮＯ_３）_２·Ｈ_２Ｏ在二次水溶液中反应，合成出以４，４＇－ｂｐｙ为中继基、Ｃｌｙ－ＧｌｙＯ为螯环的新型双核铜配合物，经Ｘ射线单晶结构分析确定该配合物晶体的化学结构式为［（Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＯＯ）Ｃｕ（ＯＨ）（Ｃ_（１０）Ｈ_８Ｎ_２）Ｃｕ（ＯＮ）（Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＯＯ）］·９Ｈ_２Ｏ．晶体属Ｐ　空间群，晶胞参数ａ＝１．１４１２ｎｍ，ｂ＝１．２２９８ｎｍ，ｃ＝１．４２６９ｎｍ，α＝１１３．８２°，β＝１０１．９１°，γ＝１０３．６４°，Ｚ＝２．最终一致性因子Ｒ值为０．０６８，Ｒ_ｗ值为０．０５７，标准偏差σ＝０．１９５１。     

[Nd（ONO2）6][Cu（Im）（Phen）2]2（OH）.4H2O的合成,晶体结构…

用Ｎｄ（ＮＯ３）３．６Ｈ２Ｏ、Ｉｍ（Ｃ３Ｈ４Ｎ２）、Ｐｈｅｎ（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）和Ｃｕ（ＮＯ３）２．３Ｈ２Ｏ为原料，两步反应合成了标题化合物，该化合物晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数ａ＝１．０１２６（２）ｎｍ，ｂ＝１．１７９２（２）ｎｍ，ｃ＝１．３９８５ｎｍ，ａ＝１１１．３２（３）°，β＝９３．１７（３）°，γ＝９０．３３（３）°，Ｚ＝１，Ｒ＝０．０４３，测定了化合物的ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲ及ＩＲ光谱和变温     

Synthesis and Crystal Structure of ［Na（DB18C6）（CH_3OH）］_2Mo_6O_（19）·（DB18C6）·（CH_3OH）

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［Ｎａ（ＤＢ１８Ｃ６）（ＣＨ_３ＯＨ）］_２Ｍｏ_６Ｏ_（１９）·（ＤＢ１８Ｃ６）·（ＣＨ_３ＯＨ）￥ＺｈｏｕＹｉｎ－Ｚｈｕａｎｇ；ＴｕＳｈｕ－Ｊｉｅ；ＪｉｎＸｉａｎｇ－Ｌｉｎ；ＬｉｕＳｈｕｎ－...     

四元交互体系Li~＋，Mg~（2＋）／Cl~－，SO_4~（2－）－H_2O

本文采用等温溶解平衡法研究了四元交互体系Ｌｉ＋，Ｍｇ２＋／ＣＩ－，ＳＯ－Ｈ２Ｏ２５℃的机关系和平衡液相的物化性质（密度、粘度、电导率、折光率和ｐＨ）．该体系２５℃有七个相区Ｌｉ２ＳＯ４·Ｈ２Ｏ，ＭｇＳＯ４·７Ｈ２Ｏ．ＭｇＳＯ４·６Ｈ２Ｏ．ＭｇＳＯ４·５Ｈ２Ｏ，ＭｇＣ１２，６Ｈ２Ｏ，ＬｉＣＩ．ＭｇＣｌ２．７Ｈ２Ｏ，ＬｉＣＩ·Ｈ２Ｏ，十一条单变量线，五个共饱点．其中ＬｉＣＩ·Ｈ２Ｏ＋ＬｉＣＩ·ＭｇＣｌ２·７Ｈ２Ｏ＋Ｌｉ２ＳＯ４·Ｈ２Ｏ为一致零变量点．与文献中的研究结果比较，我们得到两个新相区ＭｇＳＯ４·６Ｈ２Ｏ和ＭｇＳＯ４·５Ｈ２Ｏ．用经验和半经验公式计算了平衡液相的密度、折光率．由实验测定的溶解度数据求得了高锂浓度下的Ｐｉｔｚｅｒ参数．对该体系２５℃溶解度进行了理论计算复证．     

Cu（sahm）_2·4H_2O的合成及晶体结构

标题化合物Ｃｕ（ｓａｈｍ）_２·４Ｈ_２Ｏ，Ｃ_（２２）Ｈ_（３０）Ｎ_８Ｏ_（１０），Ｍ_ｒ＝６２９．５（ｓａｈｍ＝４－（邻羟基苯基亚甲基）－亚胺－３．５－二羟甲基－１，２，４－三唑）被合成并得到单晶。Ｘ－衍射结构分析表明，晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｃ，晶体学数据：ａ＝８．３１８９（８）Ａ，ｂ＝９．８２７（１）Ａ，ｃ＝１６．１２６（２）Ａ，β＝１０２．５８５（９）°，Ｖ＝１２８６．６（３）Ａ~３，Ｚ＝２，Ｄ_ｘ＝１．４８ｇ／ｃｍ~３，μ＝０．９０７ｍｍ（－１），Ｆ（０００）＝５９８。最终偏离因子Ｒ＝０．０４２，Ｒ_ｗ＝０．０５７。结构分析表明，分子中两个偶氮甲碱的Ｎ原子及两个酚氧原子与中心Ｃｕ原子配位，形成规则的菱形平面结构。     

〔phenH〕〔La(NO_3)_4(H_2O)(phen)〕·H_2O的合成和晶体结构

标题化合物由Ｌａ（ＮＯ３）３·ｎＨ２Ｏ,１,１０－邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）和乙酰丙酮等在无水乙醇和水的混合溶剂中合成并用ＩＲ谱和Ｘ射线结构分析进行表征。晶体学数据如下：Ｃ２４ Ｈ２１ＬａＮ８Ｏ１４,Ｍｒ＝ ７８４．４０, 三斜, Ｐ１, ａ＝ ７．１２４（１）, ｂ＝ １１．０４７（２）, ｃ＝ １９．３９３（４）, α＝ ８１．１０（３）, β＝ ８７．７９（３）, γ＝ ７４．３６（３）°, Ｖ＝ １４５２．０（５）３, Ｚ＝ ２, Ｄｃ＝１．７９４ｇ／ｃｍ ３, Ｆ（０００）＝ ７８０, μ（ＭｏＫα）＝ １．５５７ｍ ｍ － １。化合物由阳离子〔ｐｈｅｎＨ〕＋ 和配合阴离子〔Ｌａ（ＮＯ３）４（Ｈ２Ｏ）（ｐｈｅｎ）〕－ 及一个结晶水分子组成。配合阴离子中以Ｌａ原子为中心,周围被２ 个Ｎ原子（来自ｐｈｅｎ）和９ 个Ｏ原子（来自ＮＯ３－ 和Ｈ２Ｏ）所占据,构成较为罕见的１１ 配位。晶胞中两两阳离子〔ｐｈｅｎＨ〕＋ 及两两配体ｐｈｅｎ 平面之间均相互平行堆积,并有多种类型的氢键存在,这些都可以降低能量,有利于化合物在晶体中的堆积。