锡粉促进下α-酰肼基-γ-戊烯酸乙酯的合成

探索了锡粉促进下,乙醛酸乙酯、酰肼和烯丙基溴的"一锅法"反应.各种酰肼都能参与反应并以高产率生成α-酰肼基-γ-戊烯酸乙酯.当异戊烯基溴和巴豆基溴代替烯丙基溴反应时,得到的都是γ-加成产物.该反应提供了一种合成α-酰肼基-γ-戊烯酸酯化合物的新方法.     

N'-{1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-5-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-甲酰基}-N'-叔丁基-N-取代苯甲酰肼的合成与杀虫活性

双酰肼化合物作为一类重要的昆虫生长调节剂,已广泛应用于农作物的保护中.为了发现新颖结构的高效、低毒双酰肼杀虫剂先导化合物,采用点击化学常用的1,2,3-三唑杂环将新烟碱杀虫剂的药效团2-氯-5-(氯甲基)吡啶引入到双酰肼分子骨架中,设计并合成了9种未见文献报道的含双杂环结构的双酰肼目标化合物,其结构经IR,1HNMR,ESI-MS和元素分析测试技术确证.初步的生物活性测定结果表明,部分目标化合物在200mg/L质量浓度下对小菜蛾(Spodoptera exigua)和甜菜夜蛾(Plutella xylostella)表现出中等程度的杀虫活性;但所有目标化合物在200mg/L浓度下对蚕豆蚜虫(Aphis fabae)的杀虫活性均较弱..     

含有脲桥结构的双酰肼衍生物的合成和杀虫活性研究

经2,6-二氟苯甲酰基异氰酸酯(或异氰酸苯酯)与N-叔丁基-N-取代苯甲酰肼(或苯环上含有氨基的双酰肼化合物)反应得到一系列含有脲桥结构的双酰肼类化合物, 生测结果表明部分目标化合物具有好的杀幼虫活性. 例如, 化合物IIa和IIe, 药剂浓度为0.02%, 杀幼虫活性分别为95%和100%.     

N-叔丁基-N'-氟代苯甲酰基-取代吡啶甲酰肼衍生物的合成与杀虫活性研究

为改进双酰肼类杀虫剂的性能,将氟代苯基和吡啶环同时引入双酰肼的基本结构中,设计合成了20个新型的N-叔丁基-N'-氟代苯甲酰基-取代吡啶甲酰肼衍生物,经~1H NMR、~(13)C NMR、IR和HRMS确证了分子结构.生物活性测试表明,在浓度为500 mg/L时,大部分化合物对粘虫(Mythimna separata)的致死率都达到80%以上.其中N-叔丁基-N'-(2,6-二氟苯甲酰基)-2-氯烟酰肼(6bb)和N-叔丁基-N'-(2,6-二氟苯甲酰基)-2,5-二氯烟酰肼(6gb)在浓度为10 mg/L时对粘虫的致死率分别为100%和80%.化合物6bb对东方粘虫的半致死浓度(LC_(50)值)为8.77 mg/L,对东方粘虫的毒力约为虫酰肼的0.51倍,对小菜蛾(Plutella xylostella)的毒力为虫酰肼的1.5倍.     

马来酰亚胺双键参与的官能化反应研究进展

马来酰亚胺是一类海洋天然生物碱、生物活性分子和功能材料的重要结构母核,并能转化为琥珀酰亚胺、四氢吡咯及2-吡咯酮等化合物,具有广泛的应用价值.以马来酰亚胺为合成子构建含有马来酰亚胺和琥珀酰亚胺结构单元的化合物已成为有机合成研究热点之一.对马来酰亚胺双键参与的官能化反应进行了综述,重点在马来酰亚胺的Michael加成、氧化偶联和环加成反应.     

可见光催化烷基磺酰自由基启动芳酰肼的烷基磺酰化反应

鉴于磺酰基在有机分子中的重要意义,磺酰基的引入与磺酰化合物的合成被广泛报道.其中,磺酰肼化合物因在抗肿瘤、抗菌等方面表现出的生物活性,其相关合成备受关注,本工作发展了可见光照射下烷基三氟硼酸钾、DABCO·(SO2)2(1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane,DABCO)和芳酰肼的有机光反应,一锅法...     

含氟代吡唑环的双酰肼类化合物的合成及除草活性

根据活性亚结构拼接原理,将含氟吡唑环引入到双酰肼结构中,设计并合成了19个未见文献报道的含氟吡唑双酰肼类衍生物,其结构均经过1H NMR,FTIR,MS和元素分析确证,同时对所有化合物进行了除草活性的测试.生物活性测试结果表明,大部分化合物对双子叶杂草苘麻、反枝苋以及凹头苋显示出较好的除草活性及选择性.     

系列新型硫杂杯[4]芳烃氮杂衍生物的合成

在对叔丁基硫杂杯[4]芳烃的下缘1,3位引入芳醛基, 合成了硫杂杯[4]二醛基衍生物2. 化合物2与苯胺、水杨酰肼、烟酰肼、异烟酰肼等通过席夫碱缩合反应得到新型硫杂杯[4]氮杂衍生物3a～3d, 产率分别为83%, 80%, 77%和79%. 化合物2与邻苯二胺、乙二酰肼、丙二酰肼、己二酰肼等通过“1＋1”分子间缩合得到新型1,3-桥联硫杂杯[4]氮杂衍生物4a～4d, 产率53%, 51%, 59%和66%. 新化合物的结构经IR, ¹H NMR, MS和元素分析等证实.     

丙烯酸酯基桥联γ -取代的β -二酮吡唑及异噁唑衍生物的合成与表征

采用丙烯酸酯基桥联γ -取代的β -二酮分别与水合肼和盐酸羟胺反应, 合成并表征了含有长链和共轭结构的吡唑和异噁唑类新化合物, 研究了不同溶剂对反应的影响. 实验结果表明, 当用乙醇为反应溶剂时, γ -取代的β -二酮与盐酸羟胺反应得到异噁唑化合物;与水合肼反应不能得到目标吡唑化合物, 而得到α , β -不饱和双键被还原的酰肼化合物;当用乙酸作为反应溶剂时, γ -取代的β -二酮与水合肼反应得到目标吡唑类化合物. 进一步探讨了生成酰肼化合物的反应历程.     

脂肪族双酰基二酰二肼类化合物的EI质谱特征

总结和归属了N，N′－二乙酰基丁二酰二肼，N，N′－二乙酰基癸二酰 二肼以及4种N，N′－二酰基戊二酰二肼和4种N，N′－二酰基己二酰二肼共10个化合物在电子轰击电离质谱（EIMS）中的主要裂解方式和特征，指明了主要碎片离子的来源和结构；这10种化合物质谱图中的主要碎片峰均来自于羧基的α－裂解和重排α－裂解，由其裂解产生的基峰离子H2NNHCO（CH2）nC≡0^ 以及RCONHNHCO（CH）nC≡0,RCONHN^ H3等离子是该类化合物共同的特征离子。