鼠李糖脂对镧的淋洗效果及影响因素研究

以La为目标污染物,通过鼠李糖脂淋洗土壤试验,考察鼠李糖脂对La的淋洗效果及溶液pH影响,以淋洗前后不同形态稀土元素含量变化为基础,分析淋洗剂对La的稳定性和流动性的影响。结果表明:鼠李糖脂对土壤中稀土元素吸附能力较弱,最佳淋洗pH为6.9,最大淋洗效率为10.24%,相同条件下Cu,Zn的最大淋洗效率分别为67.75%和18.33%。淋洗剂pH值对淋洗效果的影响较大,考察的3个pH值中淋洗剂pH为6.9时淋洗效果最佳。多次淋洗有助于提高La的淋洗效率,最大累积效率为17.76%。当淋洗剂pH=10时,多次淋洗累积效率为7.42%,由于淋洗剂为碱性,使得体系中氧化结合态稀土元素的含量不断升高,该条件下稀土元素稳定性指数MF相对其他条件最大提高了33.67%,有助于稀土元素在土壤中的固化。     

不同季节叶面喷施镧、铈对油菜产量及品质的影响

以油菜为试材,采用田间小区试验方法,研究了单一稀土La,Ce叶面喷施对同一土壤条件下、不同季节(春季和秋季)油菜产量和营养品质的影响,以期为单一轻稀土农用提供理论依据。结果表明:不同季节种植油菜其营养品质存在明显差异,秋季油菜可溶性糖和维生素C含量较高,可滴定酸和硝酸盐含量较低,糖酸比较高,而春季则相反;La,Ce处理促进春秋两季油菜茎叶干、鲜物重增加,增加干鲜比,增幅大小为Ce处理>La处理;La,Ce处理增加油菜茎叶中可溶性糖含量,降低可滴定酸含量,增加糖酸比,其中春秋两季分别以Ce和La处理作用明显;同时降低油菜茎叶中的维生素C和硝酸盐的含量,其中春秋两季分别以La和Ce处理作用明显;La,Ce处理降低油菜茎叶中的重金属Cu,Zn,Cd,Pb,Ni等元素的含量,降幅大小为Ce处理>La处理。     

混合稀土和镧施加后苗期玉米体内稀土元素分布的剂量／效应关系研究

以潮土和玉米分别为供试土壤和作物进行盆栽实验.当混合稀土或La与土壤混合后,苗期玉米根系和地上部分中稀土元素含量存在明显的剂量-效应关系.施加混合稀土时,玉米根系和地上部分中轻稀土和Gd含量分别在10和50mg@kg-1风干土时出现显著性聚集效应;在La施用量为5和10mg@kg-1风干土时,玉米根系和地上部分中La含量分别出现显著性聚集效应.施加较大剂量混合稀土或La时,玉米根系和地上部分中Gd含量均出现显著性正异常;当混合稀土施用量为50mg@kg-1时,玉米根系和地上部分中均出现显著性Ce负异常现象;苗期玉米地上部分和根系LaCe和LaSm比值均随混合稀土或La施用量增大而呈增加趋势;在高剂量稀土(＞50mg@kg-1),尤其在La作用时,玉米根系吸收的La向地上部分运移明显受到抑制.     

改性Al_2O_3对单钯催化剂净化甲醇性能的影响

以稀土助剂Ce,Zr,La改性的Al_2O_3为载体,采用等体积浸渍法制备了一系列单Pd催化剂,运用低温N2吸附-脱附,X射线衍射(XRD),H2程序升温还原(H2-TPR),CO2-程序升温脱附(CO2-TPD),X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行表征,并考察其对甲醇的催化氧化性能以及对氧的利用性能。结果表明:Ce与Al_2O_3可形成均一的固溶体结构,改善催化剂的还原性能,增加金属与载体界面上晶格氧的浓度,进而提高催化剂对氧的利用性能,使氧完全利用窗口宽至0%~1.88%;La通过电子效应改善了Pd与载体间相互作用,重新分配催化剂表面碱性位,生成有利于甲醇活化的Lewis强碱性位,并使Pd向高氧化态过渡,两者协同作用改善了催化剂对甲醇的催化活性,T50,T90以及ΔT分别降低28,52和24℃;Zr引起催化活性下降可能与碱性位数量减少以及较低氧化态的Pd物种的存在有关。3种助剂助催化效果递变规律为:La2O3Ce O2Zr O2。     

宁都盆地典型脐橙园土壤稀土元素地球化学特征研究

为研究宁都盆地典型脐橙园土壤稀土元素地球化学特征,在宁都盆地内共采集30组土壤样品,对REE组成特征、配分模式、参数特征、Eu亏损原因进行分析和讨论。结果表明：土壤样品总稀土含量平均值为346.16 mg·kg^-1,分别是江西土壤稀土背景值、中国南方红土土壤稀土平均值、中国土壤背景值、北美页岩值、地壳值含量的1.64倍、1.97倍、1.84倍、1.85倍、1.83倍。园内所有样点配分曲线均呈现出右倾的几何形态,∑Ce/∑Y平均值为4.26,显示出土壤中轻稀土相对富集的特点,具有明显的Eu负异常。(La/Yb)_N,(Gd/Yb)_N参数值表明轻稀土元素具有更为显著的分馏作用。δCe,δEu计算结果显示,Ce负异常点主要集中在基岩岩性为花岗岩的土壤中;30组样品Eu则全部呈现出明显的负异常,表明区内土壤具有共同的陆源属性,以酸性岩为主,与区内大面积分布花岗岩相一致。土壤中Eu亏损的主要原因是成土母质存在一定的亏损及土壤发育过程中Eu发生氧化还原反应淋失产生的亏损叠加。La/Yb-∑REE图解显示白垩纪砂岩、砾岩基岩区土壤7组样...     

离子色谱法分离弱酸阴离子保留值规律的研究

 研究了离子色谱弱酸阴离子分析中以氢氧化钠作淋洗液时 ,弱酸阴离子的调整保留时间随淋洗液中氢氧化钠浓度变化的规律 ,建立了二者关系的非线性函数模型。将一元非线性问题转化为多元线性问题求解 ,磷酸根的调整保留值与淋洗液中氢氧化钠浓度关系回归方程的相关系数在 0 99以上。用该数学模型预测磷酸根阴离子的保留值 ,相对误差小于 5 % 。     

土壤中重金属铊的分级提取形态分析法研究

以自然高铊污染土壤为样品, 对BCR标准分级提取形态分析法中争议较大的HAc和NH2OH·HCl提取剂pH、提取剂浓度和提取体系温度对土壤中相应形态Tl提取量的影响进行了研究。实验发现标准条件的HAc提取体系可有效提取土壤中可交换态的Tl, 而标准的NH2OH·HCl提取体系不能有效提取土壤中易还原态的Tl。根据实验结果, 对标准BCR法进行如下改进: NH2OH·HCl提取剂pH由2.0酸化至1.5, 提取剂浓度由0.1mol/L增至0.5 mol/L, 提取体系温度由室温(28℃)增至60℃; 其他提取条件不变。     

镧、钇对90W-Ni-Fe合金显微结构及性能的影响

以喷雾干燥 H2还原法制备的纳米级90W 7Ni 3Fe复合粉末为原料,针对不同稀土元素La,La Y,Y含量对90W Ni Fe合金性能和显微结构的影响进行了研究。结果表明:当添加La,La Y,Y在0～0.8%(质量分数)范围时,试样相对密度均在0.4%稀土时出现极大值,分别为99.3%,99.4%,99.6%。添加0.4%的La或La Y时,试样抗拉强度出现极大值,分别是906和983.5MPa,而当添加0.6%Y时,试样抗拉强度出现极大值1078MPa。添加0.2%La和Y时,试样延伸率出现极大值分别为17%和19.5%。添加La对W晶粒的抑制作用不明显,添加0.4%Y后对W晶粒长大的抑制作用较为明显,W晶粒尺寸从原来的15～20μm减少到10～15μm,W晶粒由不加稀土时的球形变为近球形或多边形,且随稀土含量的增加其影响作用更明显。La,La Y,Y同W,Ni,Fe3种元素在晶界上分别形成了W12.95Ni3.42Fe1.93La27.51,W13.61Ni2.61Fe1.07Y20.52La25.27,W13.07Ni2.96Fe1.52Y23.65(摩尔比)的中间相。添加稀土元素后,使得W在粘结相中的溶解度明显下降,由58.65%下降为添加0.4%La Y时的29.86%。当添加相同含量的稀土元素时,对合金性能影响程度的大小顺序是Y>La Y(混合稀土)>La。     

助剂对Ni基催化剂结构及甲烷化性能的影响

本文采用等体积浸渍制备了掺杂不同金属助剂改性的Ni基催化剂,考察了其催化浆态床CO甲烷化的性能。通过XRD、H2-TPR、HR-TEM等表征对催化剂进行了分析,结果表明,掺杂Zr、Co、Ce、Zn、La助剂促进了Ni物种在载体表面的分散,减小了Ni的晶粒尺寸,降低了催化剂的还原温度;掺杂Mg助剂则导致催化剂的还原温度升高。浆态床活性评价结果表明,掺杂Zr、Co、Ce、Zn、La助剂提高了催化剂的甲烷化性能,其中以La助剂的效果最明显,通过对La负载量进一步优化后发现,当La负载量为8%时,催化剂的甲烷化催化性能最优,CO转化率、CH4选择性和时空收率分别达到96.3%、87.1%和179.6 g·kg-1·h-1;掺杂Mg助剂则降低了催化剂的甲烷化活性。     

高温高压合成的Ce1-xEuxO2-δ固溶体的价态和输运性质研究

Ce O2 具有典型的萤石结构 ,当晶格中产生氧缺位时则形成氧离子固体电解质材料 Ce O2 -δ.Ce O2中的氧缺位浓度可通过掺入不同价态的离子来调整 ,如通过掺杂 Ca,Sr,Y或其它稀土离子所形成的固溶体具有比 Y稳定的 Zr O2 更高的离子电导率 [1] .近年来通过水热法合成了一些 Ce O2 基固体电解质 [2～ 4 ] ,在对 (Ce O2 ) 1- x(Bi O1.5) x 固溶体的研究中发现 ,Bi2 O3在 Ce O2 中的固溶限可达 5 0 % ,而 Sm2 O3在 Ce O2 中的固溶限仅为 3 0 % .高温高压在化合物的合成方面具有可调节离子价态和阴离子缺位数等特点 .本文利用高温高压…     

硅酸盐稀土渣硫酸铵焙烧浸出研究

采用高温直接还原-磁选-(NH4)2SO4焙烧-水浴浸出的工艺流程,从低品位含稀土尾矿中提取稀土。主要考察了(NH4)2SO4配量,焙烧温度和焙烧时间等实验参数对La,Ce,Nd浸出率的影响。通过SEM-EDS,XRD和TG-DSC表征了尾矿经高温直接还原后稀土的赋存状态、不同温度(NH4)2SO4焙烧富稀土渣过程中的物相变化和浸出渣及浸出液烘干后析出晶的物相成分。结果表明:稀土尾矿经高温处理后分别得到了高品位铁精粉和富稀土渣。稀土元素主要以Ca2RE8(Si O4)6O2,CaRE2(Si O4)2硅酸盐形式存在。优化实验条件下,(NH4)2SO4与富稀土按8∶1混匀,400℃焙烧45 min,80℃热水浴浸出时间1 h,浸出液液固比10∶1,La,Ce,Nd浸出率分别为96.13%,98.88%,97.10%。经(NH4)2SO4焙烧处理后,稀土元素的最终产物变为可溶性的(NH4)RE(SO4)2和RE2(SO4)3,萤石部分转变为Ca SO4。     

离子交换法提取磷矿硝解液中稀土元素的影响因素研究

实验研究了001*7阳离子交换树脂对贵州省织金县含稀土磷矿的硝酸溶解液中稀土元素的提取情况,并采用正交实验法对EDTA的浓度、EDTA的p H、交换时间、淋洗时间等因素对提取稀土元素的影响进行研究。实验结果表明:正交实验条件下吸附率:最低31.3%,最高84.48%;淋洗率:最低31.58%,最高51.06%;最优实验条件为:酸解液p H=0.9,淋洗剂p H=10,EDTA浓度为0.04,交换时间为70 min,淋洗时间为40 min;最优条件下的吸附率35.53%(一次吸附),淋洗率82.56%(一次淋洗)。     

铈及混合稀土对Fe-36Ni低膨胀合金凝固组织的影响

研究了Ce及混合稀土对Fe-36Ni低膨胀合金凝固组织的影响,结果表明:加Ce或者混合稀土处理后,合金中分别形成了大量高熔点的Ce2O3颗粒和(Ce,La)2O2S复合第二相颗粒,错配度理论计算表明,Ce2O3,Ce2O2S和La2O2S的(0001)面与Fe-36Ni的(100)面分别具有6.21%,5.77%和5.42%的较低错配度,因此Ce2O3和(Ce,La)2O2S可以作为有效的非均质形核核心,使凝固组织的等轴晶比例增加,等轴晶尺寸减小,合金凝固组织得到显著细化。     

关于碳酸鑭、碳酸铈组成的研究

远在十九世纪之初,就开始有人研究希土碳酸盐的组成及其性质,并用于希土元素的分离、分组。前人的研究结果表明,在不同的条件下得到的产物组成不同。岡好良研究了镧、铈、钇的硝酸盐和碳酸钠体系,认为在这些体系中生成正碳酸盐。苏锵等人用物理化学分析法研究了Ce(NO_3)_3-M_2CO_3-H_2O及Y(NO_3)_3-M_2CO_3-H_2O(M=Li,Na,K,NH_4)体系,认为在这些体系中除了均生成正碳酸盐外,Ce(NO_3)_3-Na_2CO_3-H_2O及Y(NO_3)_3-(NH_)_2CO_3-H_2O体系还分别有Na[Ce(CO_3)_2]和NH_4[Y(CO_3)_2]化合物生成。本文用溶解度法、pH法、电导法和表观沉淀体积法分别研究了Ce(NO_3)_3-K_2CO_3-H_2O和La(NO_3)3-K_2CO_3-H_2O体系,并着重研究了反应剂浓度不同对所形成产物组成的影响。     

一种用于离子色谱系统的免脱气碳酸盐淋洗液发生器系统

报道了一种免脱气碳酸盐淋洗液发生器系统(含碳酸盐发生器和pH调节器)。碳酸盐淋洗液发生器可在线将纯水转变成设定浓度的碳酸盐淋洗液,该淋洗液再通过电致p H调节器调节pH进而改变淋洗液中碳酸盐/碳酸氢盐的比例,最终实现分离选择性的灵活调控。通过该碳酸盐淋洗液发生器系统可以得到0.5～8 mmol/L之间任意浓度、碳酸盐/碳酸氢盐任意比例的碳酸盐淋洗液;所得淋洗液纯度高,结合离子色谱系统,可用于分析7种常见阴离子,其保留时间的日间相对标准偏差均小于0.76%。     

西北旱田黄土中铅的赋存形态与转化规律研究

采用Tessier连续提取法分析不同条件下旱田黄土中Pb的形态分布与转化规律,通过正交试验确定影响Pb形态转化的主要因素,借助Mul1er地积累指数法初步评价污染状况。结果发现:所用黄土样品中Pb总量为68.85mg·kg-1,低于国家标准《土壤环境质量标准》二级标准。不同形态Pb含量分布为残渣态Fe-Mn氧化态有机结合态碳酸盐结合态可交换态,其中残渣态Pb占Pb总量的64.04%。土壤pH值、含水率、秸秆加入量、老化时间等环境因素能改变Pb的形态分布,但残渣态Pb含量始终最高。pH值是影响土壤Pb赋存形态的最主要因素,Pb的地积累指数Igeo为0.3314,说明采样区土壤人为污染比较严重。     

镧、铈和铽作用于细胞的靶点差异

稀土可通过食物链进入生命体并累积已成为不争的事实,但稀土离子的植物细胞化学行为尚不清楚.本文通过~(140)La(Ⅲ)、~(141)Ce(Ⅲ)、~(160)Tb(Ⅲ)在植物体内放射自显影技术和量子化学计算等研究发现,化学性质相似的稀土离子La(Ⅲ)、Ce(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)在细胞质膜和质膜外作用靶点显著不同,即Ce(Ⅲ)主要与质膜物质发生键合,La(Ⅲ)还能与细胞质膜外的细胞外物质和胞外基质分子键合,Tb(Ⅲ)更可与细胞壁物质键合;La(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)与胞吞作用进入细胞的物质发生键合而进入细胞,Ce(Ⅲ)尚未观察到此现象;La(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)与细胞质膜和质膜外物质通过配位共价键及分子间氢键形成稳定的路易斯酸碱配合物,Ce(Ⅲ)则可能仅靠库仑力与细胞质膜物质发生作用.由此导致La(Ⅲ)、Ce(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)3种离子对细胞的作用靶点具有明显选择性,其中Ce(Ⅲ)的选择性La(Ⅲ)Tb(Ⅲ).可见,3种稀土离子不同数量f电子的成键活性所致细胞质膜及膜外靶分子键长、键角等参数差异,将导致下游信号转导及细胞化学行为迥异,终致其毒理不同.本文结果可为科学探究稀土累积对生物危害的细胞学机理提供新的思考与借鉴,也为稀土食品安全及人类健康预防提供重要指导.     

酸性水稻土有效态砷与糙米砷含量相关性的研究

为了更好地探究酸性水稻土中有效态砷和糙米砷含量的相关性,采用土液比1:10、振荡时间240 min和振荡速度200 r·min-1为中间条件,比较4种浸提剂0.01 mol·L-1 CaCl2-DTPA,0.5 mol·L-1 NaHCO3,0.05 mol·L-1 NH4H2PO4和0.43 mol·L-1 HNO3提取酸性水稻土中有效砷的提取效果。结果表明,4种浸提剂提取的土壤有效态砷与其糙米砷含量之间均存在显著相关,0.43 mol·L-1 HNO3提取的土壤有效态砷与糙米砷含量的相关性最高为0.828,土壤有效态砷平均提取率最高为8.63。选择0.43 mol·L-1 HNO3为提取酸性水稻土有效态砷的最优浸提剂,进一步优化浸提剂的提取条件,确定土液比1:10、振荡时间120 min和振荡速度200 r·min-1为酸性水稻土有效态砷最佳提取条件,土壤有效态砷与糙米砷含量的相关性最高为0.831。0.43 mol·L-1 HNO3提取酸性水稻土中有效砷的方法操作简便、试剂用量少,提取的土壤有效砷和糙米砷的相关性好,确定为酸性水稻土有效态砷的提取方法,为科学评价酸性水稻土壤有效态砷与糙米砷的生物有效性以及酸性水稻土壤砷环境风险评价提供参考依据。     

顺序提取分离-氢化物发生-原子荧光光谱法测定富硒土壤中5种形态硒的含量

用改进的顺序提取分离了富硒土壤样品中5种化学形态的硒(即水溶态、可交换态、有机结合态、酸溶态和残渣态),然后用氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS)测定它们的含量。取土壤样品0.500g,先后用水20 mL,用0.1 mol·L~(-1)K_2HPO_4-KH_2PO_4缓冲溶液(pH 7.0)10mL,用0.1mol·L~(-1) NaOH溶液20mL和用3mol·L~(-1) HCl溶液10mL振荡提取。每次提取后,将混合物离心分离。所得的上清液中分别含有上述前4种形态的硒,保留这4份上清液供HG-AFS分析;离心分离后的残渣用于下一步的提取。第4次提取并离心后所得残渣经烘干后移入PTFE罐中,加入HNO_31mL和HF及HClO_4各0.5mL,在密闭加压条件下进行消解。消解完成时,冷却并取出PTFE罐,将其中溶液蒸干,用6mol·L~(-1) HCl溶液1mL溶解残渣并使其中Se(Ⅵ)还原为Se(Ⅳ),将溶液定容至10.0mL,用HG-AFS测定其中的硒量。前3次提取所得上清液,在分别进行HG-AFS测定前均须将溶液转化为总体积10mL、盐酸浓度0.6mol·L~(-1)的试液。按上述5份溶液中所测得的硒量即得样品中5种形态的硒含量。方法的检出限(3s/k)为0.21μg·L~(-1),测定值的相对标准偏差(n=6)均小于11%,加标回收率为91.7%~107%。     

Ce1-xM′xCa0.2O1.8-0.4x (M=Y,La和Gd)

采用水热法合成了系列双掺杂的萤石结构Ce1-xLnxCa0.2O1.8-0.4x固溶体, 并研究了3种稀土离子对固溶体导电性的影响, 发现掺杂离子半径接近Ce4+时, 体系电导率增大而活化能降低. 同时发现水热合成的Ce1-xLnxCa0.2O1.8-0.4x样品的平均粒度按着掺入离子Y3+, Gd3+, La3+的顺序逐渐减小, 分别为32, 20和15 nm. 这种变化是由于Y3+半径比La3+和Gd3+更接近Ce4+, 因而在水热合成过程中, 掺Y3+的体系更有利于晶粒的生长, 得到的晶体粒度较大.