壳寡糖锌(Ⅱ)配合物的合成与结构表征

以壳寡糖(COS)为配位体,锌(Ⅱ)离子为配位离子,在均相反应条件下合成了壳寡糖锌(Ⅱ)配合物(COS-Zn),并优化了配合物的合成条件.利用红外光谱法(FT-IR)、差热分析法(DTA)和元素分析(EA)进行结构表征,并对配位机理进行了初步探讨.     

壳聚糖和壳寡糖的磷酸化研究

以甲磺酸为溶剂,壳聚糖(CTS)和壳寡糖(COS)为原料,分别与五氧化二磷反应合成其磷酸酯。用电位滴定法测定取代度(DS),并用红外光谱法(FT-IR)和差热分析法(DTA)进行结构表征。通过分析壳聚糖与壳寡糖磷酸化正交实验结果,得出了甲磺酸用量、五氧化二磷用量、温度和反应时间等因素对产物取代度的影响,优化了合成工艺,并通过结构分析对两者进行了比较。     

壳寡糖氨基硫脲席夫碱铜的制备及其抗真菌活性

以壳寡糖为原料,采用一锅法合成壳寡糖氨基硫脲,然后再与吡啶甲醛经缩合反应合成壳寡糖氨基硫脲席夫碱,最后与铜离子发生配位反应合成目标化合物壳寡糖氨基硫脲席夫碱铜。 采用红外光谱仪(FTIR)、紫外可见光谱仪(UV-Vis)、核磁共振波谱仪(NMR)、电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)和热重-差热分析(TG-DTA)对壳寡糖衍生物进行结构表征。 同时采用体外菌丝生长速率法测定壳寡糖及其衍生物对辣椒疫霉菌、烟草黑胫菌、禾谷镰刀菌的体外抗真菌活性。 结果表明,壳寡糖氨基硫脲席夫碱铜质量浓度为1.0 g/L时,对辣椒疫霉、烟草黑胫、禾谷镰刀菌的抑菌率分别为74.19%、56.60%和66.60%,均优于壳寡糖。     

壳寡糖铕、铽配合物的合成、表征及抗·O-2活性

用壳寡糖分别与硝酸铕和硝酸铽反应, 制备了壳寡糖-铕、壳寡糖-铽两种配合物. 用红外光谱、紫外光谱、 荧光和X射线光电子能谱(XPS)等分析测试手段对配合物进行了表征. 以吩嗪硫酸甲酯(PMS)-还原型辅酶Ⅰ烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)-硝基四氮唑蓝(NBT)产生超氧阴离子自由基(·O-2)来研究壳寡糖和壳寡糖稀土金属配合物对·O-2自由基的清除作用. 结果表明: 壳寡糖与Eu3 或Tb3 形成了配合物, 壳寡糖-铕、壳寡糖-铽配合物中不仅壳寡糖氨基上的N原子参与了配位, 同时仲羟基的O原子也参与了配位. 壳寡糖和壳寡糖稀土金属配合物对·O-2均具有明显的清除作用, 配合物与壳寡糖相比对·O-2具有更高的清除活性.     

位点可控的二乙氧磷酰化壳寡糖的合成

以壳寡糖(COS)为原料, 二乙基亚磷酸酯(DEPH)为磷酰化试剂, 通过改变反应体系中三乙胺(TEA)的用量控制二乙基磷酰基的进攻位点, 实现了2-N和3,6-O位点二乙基亚磷酰化壳寡糖衍生物的合成, 制备了N-二乙氧磷酰化壳寡糖及N,O,O-二乙氧磷酰化壳寡糖, 并采用单一变量法对合成条件进行了优化, 用³¹P NMR对产物进行了跟踪分析. 合成N-二乙氧磷酰化壳寡糖的最优反应条件为2 g COS, n_COS∶n_TEA=1∶6, n_COS∶n_DEPH=1∶3, 滴加DEPH和CCl₄的时间为2 h, 低温反应2 h, 在该优化条件下产物的磷含量为1.50%(质量分数). 合成N,O,O-二乙氧磷酰化壳寡糖的最优反应条件为2 g COS, n_COS∶n_TEA=1∶6, n_COS∶n_DEPH=1∶5, 滴加DEPH和CCl₄ 的时间2 h, 低温反应4 h, 常温反应8 h, 在该优化条件下产物的磷含量为3.42%. 对合成反应的可能机理进行了推测.     

血清白蛋白的铜(Ⅱ)-乙酰丙酮络合吸附波法测定

在pH6．8的磷酸盐缓冲溶液中,血清白蛋白与铜(Ⅱ)-乙酰丙酮络合物反应作用生成一种在汞电极上吸附性很弱的铜(Ⅱ)-血清白蛋白惰性络合物,使铜(Ⅱ)-乙酰丙酮络合物在-0．28V(vs．SCE)络合吸附波还原峰电流降低,电流降低值与1～30mg/L范围内牛血清白蛋白(BSA)或1～32mg/L范围内人血清白蛋白(HSA)呈线性关系;检出限分别为0．5和0．6mg/L。运用该法测定了人血清样品中蛋白质含量,结果满意。     

以交联聚丙烯酸甲酯为载体的二乙烯三胺/铜(Ⅱ)络合物的合成及其对尿素的吸附性能

以大孔交联聚丙烯酸甲酯为原料,通过二乙烯三胺胺化和铜络合反应,合成了以交联聚丙烯酸甲酯为载体的二乙烯三胺/铜(Ⅱ)络合物,研究了这类高分子铜络合物在不同条件下对尿素的吸附性能.结果表明,高分子铜络合物对尿素的吸附主要是通过铜(Ⅱ)与尿素之间的配位作用进行的.在尿素浓度为130mg/dL,于pH为7的NaH₂PO₄-Na₂HPO₄缓冲溶液中,28℃时吸附4h,以交联聚丙烯酸甲酯为载体的二乙烯三胺/铜(Ⅱ)络合物对尿素的最大吸附量可达71.5mg/g.     

羧甲基壳寡糖与钆配合物的制备

用羧甲基壳寡糖(CM-COS)与硝酸钆反应,制备了羧甲基壳寡糖与钆的配合物(CM-COS-Gd).用红外光谱、热重分析等测试手段对配合物进行了表征.讨论了溶液的酸碱度、反应时间和物料比对配合物形成的影响,对CM-COS-Gd的配位机理进行了初步研究.结果表明,不仅CM-COS中的羧基参与了配位,氨基上的氮原子和羟基氧原子也参与了配位.CM-COS-Gd和CM-COS相比,热稳定性有所增加.     

壳寡糖与硝酸钕配合物的合成和配位机理研究

用壳寡糖与硝酸钕反应,制备了壳寡糖-钕配合物。用红外光谱和X射线光电子能谱等分析测试手段对配合物进行了表征。从IR和XPS的测试结果可知,Nd^3＋与壳寡糖上的氨基N和仲羟基O配位,形成壳寡糖-钕配位聚合物。通过电导率研究其配位数,发现Nd^3＋可与壳寡糖的4个链节单元配位.根据以上的实验可推定中心离子Nd^3＋与壳寡糖4个链节单元上的氨基N和仲羟基O结合,形成八配位的壳寡糖-钕配位聚合物。     

壳寡糖的酶法制备

通过还原端基、酶解产物聚合度、水解液调碱性后透光率的测定以及酶解产物的TLC、HPLC分析,研究了壳聚糖酶降解壳聚糖过程中壳聚糖浓度、酶用量、反应时间和pH对酶促反应速率和产物聚合度的影响。结果表明:壳聚糖酶在底物浓度0.03 g/mL、壳聚糖酶用量4~6 u/g、pH=5.8和水解200 min时,可得到以聚合度3~7为主的壳寡糖。     

Synthesis of 2-aminoethyl glycosides of chitooligosaccharides

Russian Chemical Bulletin - 2-Aminoethyl glycosides of chitotriose, chitopentaose, and chitoheptaose were synthesized. The successive extension of the oligosaccharide chain by two monosaccharide...     

Preparation and characterization of conjugates of silk fibroin and chitooligosaccharides

With the aim of the functionalization of silk fibroin (SF), conjugates of SF and polycationic chitooligosaccharides (COS) were prepared by the chemical modification of SF with cyanuric chloride (CY)-activated COS (COS-CY). The ¹H NMR spectrum of the reaction product between a model compound D-glucosamine and CY suggested that the COS-CY modifier was synthesized by the reaction of the amino group and the terminal anomeric hydroxyl group in COS, with the chlorine atom of CY. The ¹H NMR spectrum and amino acid analysis of the conjugates (COS-CY-SF) clarified that the tyrosine and lysine residues of SF reacted with a second chlorine atom of the triazine ring of the modifier. On the basis of the results of the hexosamine determination and the amino acid analysis of COS-CY-SF, it is estimated that COS-CY-SF consists of 38 wt% COS, 8 wt% CY, and 54 wt% SF. The absorbance at 600 nm as a function of pH for COS-CY-SF and SF indicated that the introduction of a large amount of hexosamine made SF amphiphilic and more water-soluble at lower pH values. The COS-CY-SF conjugates retarded the growth of Escherichia coli after incubation for 24 h at a conjugate concentration of 0.6% (w/v), while SF did not retard the growth at a SF concentration of 0.7% (w/v).     

Conditions of catalytic hydrogenolysis for the simultaneous reduction of azido group and debenzylation of chitooligosaccharides. Synthesis of biotinylated derivatives of chitooligosaccharides

Russian Chemical Bulletin - Hydrogenation over Pd(OH)2/C in a methanol—water—acetic acid mixture allows one to carry out the efficient simultaneous reduction of the azido group and...     

Preparation of chitooligosaccharides by the enzymatic hydrolysis of chitosan

Chitosan of 80% degree of deacetylation was depolymerised by the cellulase of Aspergillus niger to prepare chitooligosaccharides. MALDI-TOF MS analysis of the enzymatic hydrolyzates indicated that the products were mainly chitooligosaccharides with degree of polymerization (DP) in the 3-11 range. By fractionation of the hydrolyzates with acetone-water, products of DP below 6 and DP above 6 were separated in good yield.     

N-烟酰基壳寡糖的合成及其诱导烟草抗病毒作用

壳寡糖(chitooligosaccharides,COS)是聚合度为2-20的低聚β-(1,4)-2-脱氧-2-氨基葡萄糖,具有抑菌[1][2]、植物诱抗[3]、提高免疫力[4]、抑制肿瘤[5]、抑制血管紧张素转化酶[6]和降血脂[7][8]等多种生物功能。壳寡糖可生物降解、无毒,其诱导抗病活性已成功应用于多种植物病害的     

Multiple morphologies from amphiphilic graft copolymers based on chitooligosaccharides as backbones and polycaprolactones as branches

A new route to form multiple morphologies was outlined using amphiphilic graft copolymers with interesting biological and pharmacological properties by proper adjustment of backbone and graft chain length.     

高效液相色谱-质谱联用法分析3-氨基-9-乙基咔唑柱前衍生化壳寡糖

以3-氨基-9-乙基咔唑(3-amino-9-ethylcarbazole, AEC)为衍生化试剂对壳寡糖进行柱前衍生,壳寡糖(COS)的还原端与AEC的伯氨基反应生成烯胺,再被硼氢氰化钠(NaBH3CN)还原为二级胺。采用反相C18色谱柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm),乙腈和乙酸铵水溶液为流动相(pH 4.5),梯度洗脱,在254 nm波长处检测,建立了一套壳寡糖衍生物的高效液相色谱(HPLC)分离分析、电喷雾质谱(ESI-MS)及液相色谱-电喷雾质谱联用(LC-ESI-MS)的分析方法。该方法操作简单、灵敏度高、重复性好,在COS的组分分析、质量控制及构效关系研究方面有潜在的应用价值。     

高效液相色谱-电喷雾质谱联用分析PPMP衍生化的壳寡糖

以1-(4-异丙基)苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PPMP)为衍生化试剂在氨水介质中对壳寡糖链进行衍生化,衍生化产物用RP-HPLC分离和ESI-MS分析。结果表明在确定的衍生化条件下,PPMP和壳寡糖的衍生化产物主要为单分子衍生物,此单分子PPMP衍生物在ESI-MS的正负离子模式下均有较好的响应,并且在RP-HPLC柱上能够实现很好的分离。据此建立了PPMP柱前衍生HPLC/ESI-MS在线联用检测壳寡糖混合物组成的方法。该法可作为壳寡糖样品在质量控制、构效关系研究等方面的方法参考。