Dawson型磷钨酸盐稀土衍生物的研究进展（英文）

稀土基多酸衍生物由于其具有独特的拓扑结构和丰富的物理化学性能,已经成为多酸化学中一个重要的分支.在过去的几十年中,稀土基Dawson型磷钨酸盐衍生物的合成策略和催化、磁性等性能已经被广泛研究.本文对稀土基Dawson型磷钨酸盐衍生物的合成、结构特征和相关性能等进行了评述,并对该领域的今后的研究和应用前景进行了展望.     

三缺位Keggin多阴离子[α-A-AsW_9O_（34）]~（9-）到Dawson多阴离子[α-As_2W_（18）O_（62）]~（6-）的结构转变（英文）

以Na8[α-A-HAsW9O34].11H2O,CuCl2.2H2O和乙二胺（en）为原料,在两步水热条件下反应合成了一种有机-无机复合的饱和Dawson砷钨酸盐[H2en]3[α-As2W18O62].0.5en.9H2O（1）,并对其进行了元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射表征。在化合物1的形成过程中,首次观察到三缺位Keggin多阴离子[α-A-AsW9O34]9-到饱和Dawson多阴离子[α-As2W18O62]6-的结构转变,这为饱和Dawson多阴离子可以看作由两个三缺位Keggin多阴离子通过共用六个氧原子聚合而成的事实提供了一个有力的实验证据。而且,多金属氧酸盐化学中其它一些不同多阴离子间的转变也被归纳。     

无溶剂超声辐射下Dawson型磷钨钒杂多酸催化合成螺杂双环衍生物

在Dawson型磷钨钒杂多酸催化下,芳香醛、尿素和2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮或巴比妥酸衍生物无溶剂条件下超声辐射合成了12种螺杂双环衍生物.当催化剂的用量的摩尔分数为5%时,80℃反应15~45 min,收率为83%~94%.此外,还探讨了Dawson型磷钨钒杂多酸的催化机理.该方法具有条件温和,反应时间短且收率高的优点.催化剂对环境友好且可循环利用.     

Dawson型钒代磷钼酸在酮/醇缩合中的催化性能

合成了Dawson型磷钼酸和钒取代磷钼酸, 用UV-Vis、 IR和XRD表征了结构, 用pH计考察了在不同介质中的酸性. 以苯乙酮和醇的缩合反应作为探针反应, 考察了磷钼酸中钒含量、磷钼酸用量及醇用量等因素对磷钼酸催化性能的影响. 结果表明, 钒取代钼后使Dawson型磷钼酸在有机介质中的酸性减弱. 当H_6P_2Mo_(18)O_(62)∶苯乙酮∶乙二醇的物质的量比为6∶1000∶2000, 回流反应6 h时, 缩酮收率为89.2 %. 在合成缩酮的反应中, 磷钼酸的"假液相"性使其催化活性明显增强, 但随着钒取代数增加, 钒取代磷钼酸的催化性能减弱;醇分子的空间位阻增大, 磷钼酸的催化活性也降低.     

磷钨钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚作用

利用DSC法测定了Dawson型和Keggin型磷钨钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚效果. 研究结果表明, 对同一种杂多酸而言, 随着杂多酸样品用量的不断增加, 反应的速率常数不断减小, 阻聚性能提高. 对于不同的杂多酸而言, 随着杂多酸中钨原子与钒原子数目比例的降低, 反应的数率常数随之减小, 说明含钒原子数越多的杂多酸阻聚性能越好. 总体上, Dawson型磷钨钒杂多酸的阻聚性能要优于Keggin型的.     

由四核Fe(Ⅱ)金属簇和三缺位Keggin型磷钨酸盐构筑的夹心型多金属氧酸盐(英文)

利用水热法合成了由四核FeⅡ簇和三缺位Keggin型磷钨酸盐共同构筑而成的夹心型多金属氧酸盐(H2dien)4H2[Fe4(H2O)2(α-B-PW9O34)2]·8H2O(1)(dien=二乙烯三胺);采用红外光谱、X-射线单晶衍射定性表征了产物的结构,利用元素分析测定了其组成.结果表明,化合物1属于三斜晶系,P-1空间群.其多阴离子[Fe4(H2O)2(α-B-PW9O34)2]10-由两个[α-B-PW9O34]9-单元通过Fe4O14(H2O)2簇连接而成;Fe2+离子采用六配位的八面体几何构型.同时,质子化的H2dien2+充当抗衡阳离子,经氢键与杂多阴离子[Fe4(H2O)2(α-BPW9O34)2]10-相互作用形成三维结构.     

粉状白钨酸的研究——ⅩⅫ.六聚钨酸二甲基亚砜加合物的制备

1968年,Fuchs等首次用控制水解法从WO(CH_3)_4中获得了六聚钨酸盐,它的阴离子W_6O_(19)~(2-)结构也已被测定。迄今六钨酸盐主要还是局限于几个多碳有机胺盐。以粉状白钨酸为原料,在二甲基亚砜(DMSO)中制得了一系列DMSO配位的多价金属的六钨酸盐晶体,并测定了其中部分盐类的晶体结构。但六聚钨酸仍未     

DMF和DMSO配位的金属十聚钨酸盐在非水溶剂中光致变色性质的研究

研究了某些DMF和DMSO配位的金属十聚钨酸盐在 3 种有机溶剂中的光致变色性质,通过ESR、NMR和可见吸收光谱的研究及对五价钨的测定,说明了光致变色性质的产生与金属阳离子无关,而取决于十聚钨酸根W₁₀O₃₂^4-、金属离子的配体及所采用溶剂。     

环糊精衍生物在金属催化有机合成中的应用

综述了环糊精(包括α-环糊精,β-环糊精和γ-环糊精)衍生物在金属催化有机合成中的应用,主要包括其作为金属离子配体、金属纳米粒子稳定剂和反相相转移催化剂在氧化、水解、还原、偶联等金属催化反应中的应用.其中环糊精衍生物作为金属离子配体应用最广,由于环糊精部分与底物形成包结络合物,拉近了底物和具有催化活性的金属离子的距离,并固定了底物的反应部位,往往可以显著提高催化反应的反应速率,增强反应的区域选择性和对映选择性.     

壳聚糖及其衍生物对金属离子的吸附研究(上)

壳聚糖是一种天然高分子,在其分子结构的重复单元中有-NH2和-OH,因而对金属离子有较好地吸附和配位能力.本文较全面地综述了壳聚糖及其衍生物对金属离子的吸附性能,简述了它们与金属离子形成配合物的结构及吸附机理,并对其发展前景作了展望.其中上篇主要讲述了壳聚糖及其衍生物对金属离子吸附性能的研究进展.