碱性介质中S~(2-)与Fe~(3+)反应的实验探究

在Na2S或(NH4)2S溶液中滴加FeCl3 溶液的实验表明,Fe3+与 S2-在碱性溶液中的反应是一个比较复杂的反应:在Na2S溶液中滴加少量FeCl3溶液反应得到的黑色沉淀和墨绿色溶液可能分别是Fe2S3固体和胶体,在(NH4)2S溶液中滴加少量FeCl3 溶液反应生成的黑色沉淀主要是FeS和单质硫,潮湿的FeS在空气中放置能与空气中的氧气发生氧化还原反应生成Fe(OH)3和单质硫.     

浓度及冷冻-解冻处理对CuCl_2水溶液中Cu~(2+)区域结构的影响

应用扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)光谱研究了CuCl2水溶液中Cu2+的区域环境结构,通过测定CuCl2水溶液在不同浓度条件下及冷冻-解冻(FT)处理前后CuK边EXAFS吸收谱,研究了浓度及冷冻-解冻处理对Cu2+第一配位层结构的影响.EXAFS实验结果表明,CuCl2水溶液中Cu2+第一配位层距离中心原子Cu最近邻原子为O原子,配位数介于3.0-4.3之间,Cu—O键长在0.192-0.198nm之间,这种结构与Cu2+的Jahn-Teller效应有关.不同浓度的CuCl2水溶液中Cu2+的区域环境结构有很大不同,随着CuCl2水溶液浓度的升高,Cu2+第一配位层配位数减小,Cu—O键伸长.结构参数拟合结果证实冷冻-解冻处理对Cu2+的区域环境结构有影响,CuCl2溶液经冷冻-解冻处理后,Cu2+第一配位层配位数变大,热无序度增加.     

浓度及冷冻鄄解冻处理对CuCl2水溶液中Cu2+区域结构的影响

应用扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)光谱研究了CuCl2水溶液中Cu2+的区域环境结构, 通过测定CuCl2水溶液在不同浓度条件下及冷冻-解冻(FT)处理前后Cu K边EXAFS 吸收谱, 研究了浓度及冷冻-解冻处理对Cu2+第一配位层结构的影响. EXAFS实验结果表明, CuCl2水溶液中Cu2+第一配位层距离中心原子Cu最近邻原子为O原子, 配位数介于3.0-4.3之间, Cu—O键长在0.192-0.198 nm 之间, 这种结构与Cu2+的Jahn-Teller效应有关. 不同浓度的CuCl2水溶液中Cu2+的区域环境结构有很大不同, 随着CuCl2水溶液浓度的升高, Cu2+第一配位层配位数减小, Cu—O键伸长. 结构参数拟合结果证实冷冻-解冻处理对Cu2+的区域环境结构有影响, CuCl2溶液经冷冻-解冻处理后, Cu2+第一配位层配位数变大, 热无序度增加.     

Zn跟FeCl_3溶液反应的导学分析与教学反思

对于Zn跟FeCl3溶液的反应,我曾经跟同行们一起仔细讨论过以下表示式:　Zn+2FeCl3=2FeCl2+ZnCl2(1)　　3Zn+2FeCl3=3ZnCl2+2Fe(2)　　Zn+FeCl2=ZnCl2+Fe(3)　对于反应(1)无可非议,但对反应(2)(3)就既感惊讶,又感疑惑。惊讶的是不曾见过有这样的表示式在教科书和教学参考书上出现过,教师自己也不曾在学生面前展示过这样的反应式;疑惑的是殊难断定(2)(3)两个反应的可能性,不知是否切合实际,还有待实验检验。当笔者在对(2)(3)两个反应进行可行性检验时,发现Zn跟FeCl3溶液的反应还有很多问题值得研究和讨论。1　实验研究1.把Zn、Al、…     

丙烯酸系高吸水树脂反相悬浮聚合法制备及其吸附性

采用反相悬浮聚合法制备了聚(丙烯酸/丙烯酰胺)(PAAM)、聚(丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)(PAAMPS)两种共聚高吸水树脂,并对两者的吸液吸附性能进行了比较.吸液成吸附初期,PAAM、PAAMPS在蒸馏水、NaCl等各种盐溶液中吸液倍率以及对金属离子溶液的吸附量随吸液或吸附时间的增加而迅速增加,约10 min达吸液、吸附平衡,且在各种盐溶液中的吸液倍率明显低于蒸馏水中的,PAAMPS的耐盐性比PAAM更好.高吸水树脂中AMPS代替AM后,对金属离子Cu2+、Cr3+的平衡吸附量几乎不变,但对Fe3+的平衡吸附量略有减小.PAAM较PAAMPS在CuCl2、FeCl3、CrCl3溶液中平衡吸液时间明显延长.     

CuCl_2和HY分子筛的表面反应及Cu/Y分子筛的制备及其催化甲醇氧化羰基化（英文）

以CuCl2为前驱物与HY分子筛进行固相离子交换制备了Cu/Y催化剂,采用热重方法研究了CuCl2与HY分子筛的表面固相离子交换反应,结合活性测试表明催化剂中高度分散的CuCl和离子交换形式的Cu+物种是甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯的催化活性中心.X射线光电子能谱表征和元素分析结果表明,活性金属Cu主要以CuCl形式存在于分子筛外表面,而在分子筛笼内则以交换的Cu+和少量吸附的CuCl形式存在.与以CuCl为交换铜源所制催化剂相比,以CuCl2为铜源制备的催化剂Cu含量低,催化活性更高.     

化学反应的阶段隐喻及迷思概念——以金属与铁离子溶液的反应为例

在中学教学中常常认为FeCl3溶液与金属单质的反应分阶段进行,即Fe3+、H+和Fe2+按照先后顺序依次被还原。通过选用不同浓度的FeCl3溶液与不同的金属单质反应,用实验事实反驳了Fe3+溶液与金属单质反应的阶段隐喻,并分析了其中的迷思概念。     

配制铜盐、铁盐和铝盐水溶液是因水解而显浑浊吗

正1问题的提出文献[1]:硫酸铜的水溶液由于Cu2+水解而显酸性,其水解度随浓度降低而增加,288K时,0.1mol/L CuSO4溶液的pH=4.2,所以配制铜盐时,常加入少量同名的酸。文献[2][3]:在实验室配制FeCl3溶液时,由于FeCl3是强酸弱碱生成的盐,容易水解生成难溶于水的Fe(OH)3:FeCl3+3H2O=Fe(OH)3+3HCl致使溶液浑浊,得不到澄清的FeCl3溶液。所     

CuCl／SiO2-Al2O3催化剂的表面结构及甲醇氧化羰基化催化性能

通过掺杂Al对无定形层析硅胶进行表面改性,采用固体离子交换法制备了CuCl/SiO2-Al2O3催化剂,并考察了它在甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯反应中的催化性能.结果表明,掺杂Al制备的SiO2-Al2O3载体仍保持了硅胶的无定形结构,比表面积降为200m2/g,但表面酸性明显增强,具有B酸中心.CuCl不仅分散于SiO2-Al2O3载体表面,而且与载体表面的B酸发生离子交换作用形成了表面Cu 物种,使催化剂比表面积降为148m2/g,且两种Cu 物种共同构成了催化活性中心.当CuCl/SiO2-Al2O3催化剂的Si/Al比为5,在500℃焙烧时,催化剂上甲醇氧化羰基化反应的碳酸二甲酯的选择性和时空收率分别达到74%和1.27g/(g.h).     

锌与氯化铜溶液反应有氯化亚铜生成吗

从理论和实验的角度分析研究了Zn在CuCl2溶液中可能发生的反应。结果表明,在室温下向CuCl2溶液中加入锌片或锌粉,除发生置换反应生成铜外,还有CuCl沉淀生成。     

Study on conductance of supersaturated chloride microdroplets

By using the measuring system previously designed by the authors, the conductance of KCl, NaCl and NH₄Cl microdroplets is obtained in the whole measuring RH range, especially in the supersaturation region, which cannot be acquired from the bulk solutions and fills the gap of lack of experimental data of conductance under the supersaturated state. The ERH and DRH of these three kinds of microdroplets observed from a microscope are 80.5% and 95.4% (KCl), 75.7% and 93.3% (NaCl), and 69.9% and 96.6% (NH₄Cl), respectively. In addition, it can be found from the dependence of conductance on RH that conductance is very sensitive to the existence of water molecules inside the microdroplet and the threshold of the deliquescence process can be predicted by the variation of conductance. Supported by the National Natural Science Foundation of China (Grant Nos. 20673010 and 20605004), Fundamental Research Foundation of BIT (Grant No. 20060742003), Program of Introducing Talents of Discipline to Universities (Grant No. B07012), and China Postdoctoral Science Foundation (Grant No. 20070410467)     

1, 5-二芳酰基环戊二烯的制备

本文报道了用二(环戊二烯基)氯化钇与芳烃酰氯反应,用DME作溶剂,在室温下生成单一产物,1,5-二芳酰基环戊二烯的新方法。     

S-tosylsulfene chloride — The first representative of a new class of sulfene halides

A representative of a previously unknown class of S-sulfonylsulfene halides — S-tosylsulfene chloride (1) — was prepared for the first time. It was shown that the reaction of sulfene chloride1 with cyclohexene yieldstrans-2-chlorocyclohexyl-p-toluene thiosulfonate, and the reaction with 1-hexene yields a mixture of 2-chlorohexyl-p-toluene thiosulfonate and 1-chloro-2-hexyl-p-toluene thiosulfonate.M. V. Lomonosov Moscow State University, 119899 Moscow. Translated from Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya, No. 5, pp. 1217–1218, May, 1992.     

Diverse Reactions of Sulfonyl Chlorides and Cyclic Imines

Abstract

Although alkanesulfonyl chlorides react with linear imines to give rise to β-sultam derivatives, in this study, they were reacted with various cyclic imines, including 1-pyrroline, oxazoline, 5,6-dihydro-4H-oxazines and thiazines, 4,5-dihydro-3H-benzo[c]azepine, and 3,4-dihydroisoquinoline, to produce diverse products instead of β-sultam derivatives. The results indicate that alkanesulfonyl chlorides react with cyclic imines to generate N-alkanesulfonyl cyclic iminium ions, which are attacked by nucleophiles, such as water and chloride anion, in the reaction systems, affording addition products. The iminium intermediates cannot undergo a ring closure to form β-sultam derivatives. Arenesulfonyl chlorides showed similar behavior when they reacted with cyclic imines. The scope and limitation of the reaction between sulfonyl chlorides and imines were investigated.

GRAPHICAL ABSTRACT      

糠偶姻单酯类化合物的合成

以糠醛为基础原料,经维生素B1催化合成糠偶姻,再由糠偶姻分别和乙酰氯、月桂酰氯、苯甲酰氯、α-呋喃甲酰氯和3-α-呋喃烯丙酰氯反应,在NaOH/无水THF体系中,于水浴回流条件下合成了相对应的糠偶姻单酯类化合物。醋酸糠偶姻酯(1)、月桂酸糠偶姻酯(2)、苯甲酸糠偶姻酯(3)、α-呋喃甲酸糠偶姻酯(4)和3-α-呋喃丙烯酸糠偶姻酯(5)的收率以糠偶姻计算,分别为99.3%、96.5%、98.0%、99.4%和98.7%。并通过元素分析、Mass谱、1HNMR谱对所合成的目标产物(1、2、3、4和5)分别进行了表征。     

混合电解质的电导测定

电导测定为研究离子与离子之间的缔合效应、离子与溶剂的相互作用及溶剂结构提供了一个有效手段 .目前 ,电解质水溶液、电解质非水溶剂体系的电导数据却很缺乏 ,而混合电解质体系的电导测定在理论及应用方面都很重要 .作为全面系统地考察金属氯化物的混合电解质的电导性质变化规律 ,前文已测定了 Na Cl- KCl- H2 O体系 [1] 、 Na Cl- Rb Cl- H2 O体系及 KCl- Rb Cl- H2 O体系的电导值 [2 ] ,本文用自行设计的电导池测定了 Ca Cl2 - H2 O,Ca Cl2 - Na Cl- H2 O,Ca Cl2 - KCl- H2 O体系在 2 98.1 5 K时的低浓度电导数据 ,探讨了…     

以氯代酰氯为试剂的聚砜膜材料的付-克酰基化反应

采用氯乙酰氯和氯丁酰氯两种ω-氯代酰氯化试剂,在Lewis酸催化剂存在下,于室温下分别对聚砜（PSF）材料实施了Friedel-Crafts酰基化反应,制备了氯代酰基化（CA）聚砜材料CAPSF。用FT-IR、1H-NMR与佛尔哈德分析法表征了该产物的化学结构与组成。结果表明：在室温（25°C）下,以CH2Cl2为溶剂...     

Thermodynamic properties of electrolyte solutions: An emf study of the system KCl−CoCl2−H2O at 25°C

The activity coefficients of KCl in the KCl–CoCl₂–H₂O system were estimated at constant total ionic strengths of 0.5, 1.0, 2.0 and 3.0 mol-kg^–1 and at 25°C. The data has been analyzed using the Harned, Scatchard, Reilly, Wood and Robinson and the Pitzer equations. The solubilities of KCl in these mixtures at 25°C were also analyzed.     

CuCl2-KCl-LaCl3/γ-Al2O3对乙烷氧氯化反应的催化性能

 以γ-Al2O3为载体,采用常规浸渍法制备了负载型CuCl2-KCl-LaCl3三组分催化剂,并研究了其对乙烷氧氯化反应的催化性能. 结果表明,该催化体系中乙烷的转化率较稳定,但随着反应时间的延长,氯乙烯的选择性和收率明显下降. XRD,N2吸附,TGA/DTA和XPS测试结果表明,随着反应的进行,催化剂中的活性物种Cu2+逐渐被还原成Cu+,并且积炭的产生使催化剂的比表面积和孔容积减小. 活性物种Cu2+的减少及比表面积的降低是催化剂失活的主要原因.     

CuCl-catalyzed reaction of zirconacyclopentenes with oxalyl chloride: a new pathway for the preparation of cyclopentenones

Zirconacyclopentenes, which are easily prepared from alkynes and EtMgBr (or ethylene) and Cp₂ZrCl₂, reacted with oxalyl chloride in the presence of catalytic amount of CuCl to give cyclopentenones in high yields. The reaction was performed conveniently in one pot from alkynes, EtMgBr, oxalyl chloride, and Cp₂ZrCl₂.