用多分散高聚物标样作凝胶色谱的分子量分离和扩展效应同时校准

根据凝胶色谱柱在理想工作条件下单分散高分子组分的校准关系与多分散试样的实效关系之间的理论联系,建议了一种简单的觅数方法,同时作凝胶色谱柱的分子量分离和扩展因子的校准。用本法从窄分布的聚苯乙烯和宽分布的1,2-聚丁二烯级分的实验谱图得到的所用凝胶色谱柱的扩展因子与淋出体积间的关系相互重合,与试样种类无关。     

溶剂在高分子中的扩散系数-Vrentas-Duda模型及其发展

自由体积理论是描述高分子材料中低分子量溶剂扩散现象的有效工具,以此为基础的Vrentas-Duda模型中多数参数不需要扩散实验测量,可以通过分子性质独立确定,对渗透物的扩散行为具有可预测性。综述了Vrentas-Duda自由体积理论的发展和修正情况,分析其对建立预测型溶剂扩散系数模型的贡献,为从分子基团水平上探索溶剂扩散现象奠定基础。     

高分子熔体和浓溶液流变性能的研究

基于多重缠结网络结构模型和高分子链上缠结点在流动中可进行动态解缠和再缠结的多重蠕动机理,用统计力学和动力学相结合的方法,分别计算出了缠结链组的末端距分布函数;处于缠结状态下高分子链构象统计分布函数;受力下聚合物熔体粘弹性形变自由能和解除外力下高分子挤出体可回复性粘弹性形变自由能,提出了高分子挤出体可回复形变的粘弹性分子理论。推导出的高分子熔体的回忆函数、简单剪切流下的本构方程和物料函数,并采用一种新的方法测定出物料的四种参数： η0、 GN0、 n′和 a。对于高分子挤出体,可回复性粘弹性形变由快速弹性形变和慢速粘弹性形变两者组成,当把两种形变量的复合结构参数－分子链的反式构象分数引入两种形变自由能表达式后,就从理论上得到了可回复形变量同挤出胀大比间的定量表达式,从而建立起一个具有分子链结构参数的新的挤出胀大比方程,可回复形变量同挤出条件（温度、挤出速率和量以及口模长径比不同的挤出机）和树脂结构特征（分子量及分布）的关系式以及在特殊情形下的简化表达式,并用几种高分子熔融体系的挤出胀大比和可回复性形变量的实验数据对理论进行验证,理论方程同实验数据较好的符合。     

一种同时订定高分子凝胶渗透色谱校准参数和K、α常数的新方法

 ]报道一种同时订定高分子凝胶渗透色谱(GPC)校准参数和Mark常数K、α的新方法。待测高分子经粗分级，测得其特性粘数[η]和GPC谱图G1，另取一种已知K0、α0值的参考高分子也经粗分级后测得[η]和C0，1，根据普适校准关系，结合Mark方程和由Wesslan分布函数所导出的粘均分子量计算公式得到联立方程组。通过求解该方程组同时订定了高分子的GPC校准参数和K、α常数。     

一种同时订定高分子凝胶渗透色谱校准参数和K、α常数的新方法

报道一种同时订定高分子凝胶渗透色谱(GPC)校准参数和Mark常数K、α的新方法。待测高分子经粗分级,测得其特性粘数[η]_1和GPC谱图G_1,另取一种已知K_0、α_0值的参考高分子,也经粗分级后测得[η]_(0,1)和G_(0,1),根据普适校准关系,结合Mark方程和由Wesslan分布函数所导出的粘均分子量计算公式,得到联立方程组。通过求解该方程组同时订定了高分子的GPC校准参数和K、α常数。     

聚苯乙烯齐聚物的高效尺寸排除色谱的研究——Ⅱ.折光指数增量的分子量依赖性

对齐聚物中各半分散组分的折光指数增量、尺寸排除色谱响应面积与重量分数之间的相互关系作了数学分析。折光指数增量的分子量依赖性完全起源于端基效应。提出了一个对高分子的尺寸排除色谱谱图,作折光指数增量改正的理论方程,其中包含端基与结构重复单元的分子量以及两者折光指数增量的比值,此比值可事先用Lorenz-Lorentz或Gladstone-Dale方程计算得到。理论的推断从苯乙烯齐聚物的HPSEC实验数据得到了证实。     

管子模型

高分子非线性流变学是发展高效、节能高分子材料及其加工技术的学科基础.针对缠结高分子流体,de Gennes、Doi和Edwards基于单链平均场近似建立了"管子模型".该模型奠定了现代高分子流体非线性流变学的基础,标志着人类描述缠结高分子流体步入了分子流变学时代.然而,"管子模型"过于简化的物理图像无法基于分子链本身和第一性原理,处理快速大形变条件下缠结高分子流体非线性流变学的一些问题;另一方面,"管子模型"无法统一描述近期的一些流变学实验现象.这就需要重新考虑现有的单链平均场假设和多链相互作用,建立分子流变学的新范式.本文介绍了"管子模型"及其修正理论的基本物理图像、概念及其发展历程,给出了该模型中核心方程的推导过程及其参数的物理意义,最后,对该领域的未来发展趋势以及面临的机遇和挑战进行了简明扼要的展望.希望通过本文能够加深读者对"管子模型"的认识和理解.     

以宽分布标样标定凝胶渗透色谱柱的一种新方法

 ]用已知一种平均分子量的（重均、数均、粘均）一组宽分布标样和它们对应的GPC谱图，用平均淋出体积的概念，建立的分子量校准方程是一个多项式。用迭代法确定准确的校准方程，此方程可以是线性的，也可以是非线性的。从最后校准方程得到准确的Mn、Mw、Mv、Mw/Mn的数据。用该方程（三次式）计算的平均分子量的百分偏差大约为10％。     

高分子动力学的单链模型

高分子单链模型是高分子稀溶液理论研究的基本模型.对其进行深入地分析,不仅有助于解决高分子稀溶液体系中溶液黏度和分子链扩散等基本问题,而且能够增进人们对高分子链结构与溶液性质间关联性的理解.虽然基于经典连续性介质力学的流体动力学理论可以定性,甚至半定量地获得稀溶液的一些重要性质,但是,随着科学技术的发展,人们从分子水平上建立了许多描述高分子稀溶液性质的模型和理论,期望能够定量地描述高分子稀溶液的性质.本文以高分子稀溶液中3个典型的单链模型为例(包括:不含流体力学相互作用的Rouse模型、含二体流体力学相互作用的Zimm模型和含多体流体力学相互作用的部分穿透球模型),综述高分子稀溶液的重要性质,并详细地给出其动力学方程的推导过程及其重要的研究进展.特别是,对于Rouse模型,本文还将其预言结果拓展到了短链高分子流体体系;此外,还介绍了这一领域的关键科学问题、发展前景和研究方向.     

尺寸排除色谱扩展因子的保留体积依赖性

尺寸排除色谱扩展函数的方差即尺寸排除色谱柱中单分散高分子峰的扩展因子,以窄分布聚苯乙烯标样用分子量分离和扩展效应同时标准的方法作了测量。简单的理论分析导出了一个方程以表示扩展因子的保留体积依赖性,其中包括四个具有明确物理意义并可实验测量的参数。该方程与实验数据符合得相当好,并解释了扩展因子极值出现的条件。     

GPC-多检测联用技术测定聚己内酯分子量及其分布

介绍一种用于生物可降解高分子材料聚已内酯(PCL)及其改性高分子的分子量和分子量分布测定的GPC-示差折光(RI)-示差黏度(DV)-直角光散射(RALLS)多检测联用技术.叙述了该方法的实验原理,并对测试过程中的有关技术及实验结果进行了讨论.该方法可准确测定聚己内酯(PCL)及其改性高分子的分子量及其分布、特性黏度分布、Mark-Houwink方程系数以及高分子尺寸等重要参数.通过对窄分布PS标样验证,分子量测定结果的相对误差在1%之内.     

聚苯乙烯齐聚物的高效尺寸排除色谱的研究——Ⅱ.折光指数增量的分子量依赖性

对齐矣物中各单分散组分的折光指数增量、尺寸排除色谱响应面积与重量分数之间的相互关系作了数学分析。折光指数增量的分子量依赖性完全起源于端基效应，提出了一个对高分子的尺寸排除色谱谱图，作掀光指数增量改正的理论方程，其中包含端基与结构重复单元的分子量以及两者折光指数增量的比值，此比值可事先用Lorenz-Lorentz或Gladstone-Dale方程计算得到，理论的推断从苯乙烯齐聚物的HPSEC实验数据得到了证实。     

体积排阻色谱法测定胸腺肽分子量校准曲线条件的优化

在体积排阻色谱(SEC)法测定胸腺肽分子量校准曲线过程中,流动相中乙腈的比例对核糖核酸酶A、人胰岛素、胸腺肽α1和生长激素释放抑制因子4种蛋白的保留时间有重要影响,进而影响校准曲线的线性关系。当乙腈比例为75%时,胸腺肽分子量校准曲线线性最好,此时分子量校准方程为y=-3.138 6x+21.724,线性相关系数r2=0.988 5。4种蛋白的理论塔板数在45 783～63 345之间,拖尾因子在0.96～1.18之间,分离度在3.52～8.82之间。SEC法测定胸腺肽分子量校准曲线的液相色谱条件对4种蛋白的分离效果优异,分子量校准曲线线性良好,可用于胸腺肽制剂中高分子量物质的检测。     

聚羧酸系高性能减水剂分子在稀溶液中尺寸及其在体积排除色谱表征中表观分子量的模型研究

针对被称为"第一代聚羧酸高性能减水剂"(以下简称为MPEG-type PCE)的甲基丙烯酸(MAA)/烯酸甲酯(MAA-MPEG)梳状共聚物分子,从高分子物理基础理论出发,构建等效自由连接链模型,结合前人的理论结果和实验数据,得到了MPEG-type PCE分子的回转半径、流体力学半径及其相应的支化参数的数学表达式.在此基础上,报道了以下三方面的工作:首先,将计算结果与文献中的实验结果进行比较,检验模型的合理性;其次,利用所建立的数学模型考察主链分子量、侧链分子量和侧链接枝密度对PCE分子的回转半径和流体力学半径的影响;最后,结合近年来发展的体积排除色谱分离理论,对PCE分子的真实分子量与其常规体积排除色谱"表观分子量"(又被称为GPC分子量)两者之间的差异进行了分析.本文所提出的计算模型和数学表达式没有不确定的指前因子,可用来估算MPEG-type PCE分子在稀水溶液中的尺寸以及根据其GPC分子量估算真实分子量.     

凝胶色谱和1,2聚丁二烯的溶液性质

本工作根据凝胶色谱柱的单分散校准关系和试样的实效关系间的理论联系,建议了一个从一组重均和数均分子量确知的多分散试样的实验谱图,同时订定凝胶色谱柱的分子量校准关系和扩展因子的计算觅数方法。     

基于蠕虫链模型的半刚性单链高分子的结构因子

生物高分子、液晶高分子和共轭高分子都是具有半刚性性质的一维线型链状分子.半刚性高分子的链长与高分子的持久长度在同一数量级,蠕虫链是最好的用来研究这类半刚性高分子统计性质的理论模型之一.其特性表现为高分子键的取向极大地影响统计行为,同时链的不可伸长性约束了高分子链的构象.这些性质可以通过结构因子的分析来开展研究.结构因子是描述体系在各个尺度上密度关联的物理量,是联系散射实验和高分子理论研究的桥梁,既可以通过散射实验测量,也可以通过理论上对链模型对应的传播子积分得到.由于蠕虫链模型的构象同时依赖位置和取向自由度,因而严格求解其传播子非常困难.这严重限制了蠕虫链模型场论理论的发展,特别是限制了应用高斯涨落理论进行有序结构的稳定性分析.本文综述了广泛采用的蠕虫链模型结构因子的渐近解和经验公式,并着重介绍近年来严格求解结构因子的最新进展.通过分析结构因子在不同波数区域上的标度规律,展示了蠕虫链模型的多尺度特点,以及其他经典的高分子链模型的关系.     

从分子量分布研究高聚物溶液的超声裂解动力学

用超离心机沉降速度法,在θ-溶剂中测定经不同超声裂解时间的聚甲基丙烯酸甲酯裂解产物的分子量分布,从此计算出数均及重均分子量等数据,对裂解过程中分子量分布的改变与裂解动力学规律进行探讨。 1.考虑试样多分散性及裂解过程中的分子量分布对裂解速率权重因子的影响,并用数论方法逐阶段计算超声裂解产物的分子量分布曲线,与各种裂解机构的计算结果比较,以Ovenall的断键规律与实验有良好的符合。而Jellinek,Mostafa的断键规律以及Bueche的切断位置恰在高分子键中间的近似计算方法等均与实验数据偏差颇大。 2.Ovenall动力学方程在裂解后期,与实验结果偏差较大,需要修正。 3.高分子经超声裂解断鏈后的最小聚合度必须大于e,实验数据说明这e值不可能分布很宽。 4.计算一个单分散试样(聚合度为9×10~3)在裂解过程中的分子量分布的变化,其图形不同于Jellinek,Mostafa及Sata等推导的结果。     

用凝胶渗透色谱法测定甘蔗渣浆粕的分子量和分子量分布

使用国产SN—01型G.P.C仪和Watere公司的聚苯乙烯标样,以丁酮为淋洗剂,得到标样和试样的G.P.C谱图,并以一元线性回归法用TR—S—80微机处理数据,得到聚苯乙烯的校准曲线logM—Ve(见方程)以相关系数接近于1说明方程的可靠性,同理求出分级甘蔗渣试样的校准曲线logM—Ve(见方程)和相关系数。根据方程和G.P.C谱图的各级分的高度,直接打印出不同筛分浆粕的分子量及分子量分布。     

凝胶渗透色谱法测定甘蔗渣浆粕的分子量和分子量分布

本文介绍以丁酮为淋洗剂,用SN-OIA型G.P.C仪和Waters公司的聚苯乙烯标样(PS),得到标样和各试样的G.P.C谱图,并以一无线性回归法用TR-S-80微机处理数据,得到聚苯乙烯的校准曲线logM-V。(见方程)以相关系数接近I说明方程的可靠性;以丙酮为溶剂用水作沉淀剂分级甘蔗渣试样,然后按同理求出分级甘蔗渣浆粕的校准曲线logM—V.(见方程)和相关系数。根据方程和G.P.C谱图的各级分的高度,用微机直接打印出不同筛分浆粕的分子量及分子量分布。     

甲壳素类液晶高分子研究——低分子量壳聚糖溶致液晶性及分子量对液晶临界浓度的影响

研究了两种用酶降解法得到的低分子量壳聚糖样品(CS1和CS2)的溶致液晶性.用GPC并辅以质谱法确定了两样品的数均相对分子质量为622和2311 g/mol.在相对分子质量低至622的低分子量壳聚糖(相当于四糖)水溶液中仍发现了溶致液晶现象,并确定出相对分子质量为622和2311的低分子量壳聚糖液晶临界浓度为73%和36%(W/W%),这些结果与已报道的中、高分子量壳聚糖液晶临界浓度随分子量升高而降低的基本规律是一致的.实验结果与经典的KS理论预测值不符,因为低分子量壳聚糖的相对分子质量超过了KS理论对高分子临界浓度的预测范围.