Dawson结构杂多盐催化氧化环己酮合成己二酸

Dawson结构杂多盐催化氧化环己酮合成己二酸;己二酸;环己酮;Dawson结构;催化氧化     

杂多酸结构对乙苯氧化脱氢的影响

首次考察了Dawson结构的钨磷酸对乙苯氧化脱氢制苯乙烯的催化行为,并与Keggin结构的钨磷酸进行了对比。结果表明,较短的增活期可能与表面积碳物具有更多的未成对电子有关。     

Dawson结构钼磷酸的合成与表征

合成了H_6P_2Mo_(18)O_(62)杂多酸及其四丁基铵盐和四丁基鏻盐,用IR、~(31)P NMR、GV等手段核查其纯度并研究了热稳定性、酸性和氧化还原性。结果表明,Dawson结构钼磷酸较Keggin结构钼磷酸有更强的氧化性。     

Dawson结构磷钼钒酸铯催化H_2O_2氧化苯合成苯酚

采用乙醚反萃取方法合成了Dawson结构磷钼钒酸H8P2Mo16V2O62,进而与碳酸铯反应得到Dawson结构磷钼钒酸铯催化剂CsnH8-nP2Mo16V2O62(n=1-5),利用X射线粉末衍射(XRD)、红外(FTIR)以及SEM等对催化剂进行分析,并以H2O2为氧化剂,评价其在苯液相氧化直接羟基化合成苯酚反应中的催化性能,系统的研究了反应时间、催化剂用量、H2O2用量、反应溶剂等反应条件对催化反应的影响。结果表明,合成Cs3H5P2Mo16V2O62在催化反应中表现出优良的催化活性,优化条件下,苯酚收率达到31.0%;催化剂回收方便,可多次重复使用,在反应过程中,催化剂的Dawson结构没有明显变化。     

Dawson结构磷钨酸银催化绿色合成己二酸

以自制新型Dawson结构磷钨酸银(Ag3H3P2W18O62·n H2O)为催化剂,催化30%H2O2氧化环己酮合成己二酸,并采用FT-IR、SEM对催化剂进行表征。考察了催化剂用量、30%H2O2用量、反应时间、反应温度及催化剂重复套用次数等因素对反应的影响。结果表明:自制磷钨酸银具有Dawson结构,并且在多次使用后仍保持Dawson结构不变。单个磷钨酸银呈"棒球状"(平均粒径200~300 nm)。优化合成条件为:w(催化剂)=6.4%(基于环己酮质量),n(环己酮):n(30%H2O2)=100∶400,反应温度100℃,反应时间5.0 h。在此条件下,己二酸收率为81.4%。该催化剂具有良好的重复使用性能,重复使用五次时己二酸收率基本不变,是合成己二酸的高效、经济、绿色催化剂。     

Keggin结构和Dawson结构杂多酸(盐)及其衍生物的氧化还原性质研究

本文系统研究了Keggin结构和Dawson结构两大系列几十个杂多酸(盐)及其钒和稀土衍生物LnHSiMo_(12),SiMo_(12-n)V_n,M_(1.5)PMo_(12),PMo(12-n)V_n,PW_(12-n)V_n,Ln(PMon_(11))_2,Sm(XMon_(11))_2和P_2Mo_(13-n)V_n等在溶液中的氧化还原性质,得到了它们的氧化序。发现Keggin结构杂多阴离子及其稀土衍生物还原电势与nq~2线性相关(n,q分别为中心离子的主量子数和电荷)。根据静电模型对两大系列杂多化合物的氧化还原规律性给予了合理说明。     

磷钨酸纳米ZSM-5复合催化剂的氧化脱硫反应性

采用浸渍法制备了纳米晶ZSM-5负载的磷钨酸复合固体催化剂,纳米晶ZSM-5上单独负载磷钨酸时,Keggin结构磷钨酸转变为Dawson结构多酸化合物,结合镍盐后Keggin结构保持不变。 以有机硫化物氧化脱硫为探针反应的研究结果表明,在低温(40 ℃)反应条件下,含二苯并噻吩有机硫组分的正辛烷模拟油品的脱硫率高达94.5%。     

Dawson结构钼钒磷酸盐纳米粒子的固相合成与性能研究

Dawson结构钼钒磷酸盐纳米粒子的固相结合与性能研究     

基于六缺位Dawson型磷钨酸盐衍生物的研究进展

近年来,基于六缺位Dawson型磷钨酸盐衍生物作为多金属氧酸盐材料的一个重要的研究分支已取得了很大的研究进展.六缺位Dawson{P_2W_(12)}构筑块可以与过渡金属离子、稀土金属离子以及金属有机基团结合,形成多种结构新颖和性能独特的衍生物.本文主要从六缺位Dawson型磷钨酸盐衍生物的合成方法、结构特征和相关性能进行了评述,并对今后的发展趋势进行了展望.     

磷钨磷钼钨Dawson型杂多化合物的合成

Dawson型磷钨杂多化合物(HPC)作为多相或均相催化剂,对烯烃环氧化反应极为有效[1]。在HPC中引入钼原子可以提高它的氧化能力;引入过渡元素如铜可以改善其氧化还原反应的可逆性[2]。目前已合成出Nb、Ti、Mn、Fe、Co等多种过渡元素取代的Dawson型HPC[3],并且证明其具有良好的氧化还原催化性能。本文以Na2WO4·2H2O和Na2HPO4·12H2O为原料合成了K10Na2H2P2W16O60,再以其为反应物合成了过渡元素镍、铜取代的磷钨、磷钼钨共三种Dawson型杂多化合物:K14[Ni2P2W16O62]·24H2O、K15H5[Ni(P2W16MoO61)2]·26H2O和K15H3[Cu(…     

Dawson型钒代磷钼酸在酮/醇缩合中的催化性能

合成了Dawson型磷钼酸和钒取代磷钼酸, 用UV-Vis、 IR和XRD表征了结构, 用pH计考察了在不同介质中的酸性. 以苯乙酮和醇的缩合反应作为探针反应, 考察了磷钼酸中钒含量、磷钼酸用量及醇用量等因素对磷钼酸催化性能的影响. 结果表明, 钒取代钼后使Dawson型磷钼酸在有机介质中的酸性减弱. 当H_6P_2Mo_(18)O_(62)∶苯乙酮∶乙二醇的物质的量比为6∶1000∶2000, 回流反应6 h时, 缩酮收率为89.2 %. 在合成缩酮的反应中, 磷钼酸的"假液相"性使其催化活性明显增强, 但随着钒取代数增加, 钒取代磷钼酸的催化性能减弱;醇分子的空间位阻增大, 磷钼酸的催化活性也降低.     

Dawson结构钼钒磷杂多化合物催化乙苯选择氧化的活性研究

合成了系列Ｄａｗｓｏｎ结构钼钒杂多化合物，并将其用于 苯的过氧化氢选择氧化研究，实验发现，对于该类反应，其最佳的工艺条件为：乙苯２．５ｍｍｏｌ，催化剂０．０２ｍｍｏｌ，溶剂１０ｍＬ、３０％Ｈ２Ｏ２２．５ｍｍｏｌ，乙酸为该类最佳溶剂，而在与之性质相近的甲酸中则活性极低，即该反应过程与过氧酸的存在无关，讨论了反应过程中催化剂的状态及活性中间体，并运用ＵＶ－Ｖｉｓ、ＥＳＲ等手段进行了表征，实验结果有最佳     

Mild and Efficient Catalytic Protocol for Tetrahydropyranylation of Alcohols Using Acidic Keggin and Wells‐Dawson Structures

A simple, mild and effective procedure is reported to the generation of 2-tetrahydropyranyl acetals from alcohols. Keggin and Wells-Dawson heteropolyoxometalates were used as catalysts at ambient temperature in acetone as solvent with good yields and high selectivities in a short reaction time. Different reaction parameters affecting efficiency of the protocol were also studied. The use of these acid catalysts allows replacing the usual soluble inorganic acids, contributing to waste reduction.     

一种新型直接甲醇燃料电池阳极添加剂的电化学研究

将磷钼酸(H₄PMo₁₂O₄₀·xH₂O,PMo₁₂)作为一种添加剂,制备了直接甲醇燃料电池阳极Pt-Ru/C-PMo₁₂复合催化剂,并对甲醇在含有此复合催化剂的阳极上的氧化进行了电化学研究.测试表明该添加剂降低了甲醇及其电氧化中间产物转化的活化能,改善了电极内部的质子传输状况,对甲醇的电化学氧化过程具有明显的促进作用,该复合催化剂与常规的Pt-Ru/C催化剂相比,甲醇的阳极氧化电流提高了46%.添加剂的这一效应可能与磷钼酸的Keggin结构有关.     

尿素与Keggin结构磷钼酸电荷转移盐的合成与表征

在水中合成了两种新的有机 金属氧酸盐电荷转移配合物H3 PMo12 O4 0 ·4.5CO(NH2 ) 2 ·2 .5H2 O和H3 PMo12O4 0 ·12CO (NH2 ) 2 ,用IR、UV、TG、XRD及元素分析对其进行了表征。结果表明两种化合物中均存在[(H2 N) 2 COH]+ ,阴离子保持Keggin结构 ,但Keggin结构由于尿素的有机给体作用发生了不同程度的畸变。H3 PMo12 O4 0 ·4.5CO(NH2 ) 2 ·2 .5H2 O在固态 ,H3 PMo12 O4 0 ·12CO(NH2 ) 2 的水溶液具有光致变色效应     

The Role of Vanadia for the Selective Oxidation of Benzyl Alcohol over Heteropolymolybdate Supported on Alumina

A series of 12-molybdophosphoric acid (MPA) supported on V2O5 dispersed γ-Al2O3 catalysts with different vanadia loadings were prepared by impregnation and characterized by N2 adsorption-desorption,X-ray diffraction,temperature-programmed reduction,in situ laser Raman spectroscopy,UV-Vis diffused reflectance spectroscopy,scanning electron microscopy,and temperature-programmed desorption of NH3 techniques.Their catalytic activities were evaluated for the vapor phase aerobic oxidation of benzyl alcohol.The catalysts exhibited high catalytic activity and the conversion of benzyl alcohol depended on the vanadia content while the catalyst with 15 wt％ V2O5 content showed optimum activity.The characterization results suggest the presence of well-dispersed V2O5 and partially disintegrated Keggin ions of MPA on the support.In situ Raman studies showed a reduced Mo(IV) species when the catalysts were calcined at high temperatures.The high oxidation activity of the catalysts is related to the synergistic effect between MPA and V2O5.     

有机硼酸类催化剂在有机合成中的应用

综述了有机硼酸类作为催化剂应用于有机合成反应中的最新研究进展, 重点介绍了所发现的各种有机硼酸催化剂在缩合反应、羧酸还原反应、Diels-Alder反应中的催化活性以及反应机理. 硼酸催化剂因具有催化效率高、反应条件温和、可重复使用等优点, 必将在有机合成催化领域中得到更广泛的应用.     

具有Dawson结构的钼钒磷杂多酸的制备和性质研究

本文报道用改良的分步处理合成方法, 直接制备了五种未见报道的2:18系列钼钒磷杂多酸, 详细考察了它们的生成条件. 经元素分析、电位滴定和差热热重分析确定阴离子的组成分别为[P2Mo17VO62]^7^-,[P2Mo16V2O62]^8^-,[P2Mo15V3O62]^9^-, [P2Mo14V4O62H2]^8^-, [P2Mo13V5O62H2]^9^-. 对五种杂多酸的热化学性质和碱度进行了讨论. 根据紫外、红外及X射线衍射结果讨论了它们的结构, 表明都属于具有Dawson结构的杂多化合物.