Au-Ag合金纳米粒子制备及其表面增强拉曼光谱研究

首先采用柠檬酸钠法制得Au-Ag合金纳米种子, 然后采用盐酸羟胺生长法得到不同组成的Au-Ag合金纳米粒子. 在其UV-Vis光谱中只观察到一个位于单金属银和金之间的等离子体共振峰, 表明Au-Ag合金纳米粒子已经形成. TEM结果表明, 合金纳米粒子的粒径约为60 nm, 且颜色均一, 没有明显的核壳结构. 用苯硫酚(TP)作为探针分子研究了合金纳米粒子的表面增强拉曼光谱(SERS). 结果表明, SERS强度与合金纳米粒子的组成和尺寸有关. 当纳米粒子粒径一定时, 除Au25Ag75外, 随着金的增加SERS强度增强. Au25Ag75的粒径比Ag小, 导致SERS强度比Ag低. Au50Ag50和Au75Ag25加入TP分子后, 其聚集方式与Au相似, 等离子体共振峰逐渐靠近1064 nm, 金含量较高时, TP的SERS归于聚集体的等离子体共振增强的贡献.     

Ag/Au纳米粒子的没食子酸还原制备及其共振瑞利散射光谱测定人血清总蛋白

以没食子酸为还原剂和稳定剂,用种子生长法制备出粒径均匀、单分散性和稳定性好、近球形的Ag/Au 核壳纳米粒子.高分辨透射电镜(HRTEM)与 X-射线能量色散光谱仪(EDX)测试表明,在Ag/Au摩尔比为1:1.6时,Au已完全包裹在Ag纳米粒子表面时,平均粒径为25 nm.以此摩尔比制备的Ag/Au核壳纳米粒子为探针...     

银/金纳米线阵列表面增强拉曼基底的制备及对孔雀石绿的高灵敏度检测

利用种子介导的软模板生长方法制备了金纳米线(Au NWs)阵列, 通过调节生长温度控制Au NWs阵列的形貌, 最后在经硼氢化钠(NaBH₄)清洗过的Au NWs阵列上化学沉积银纳米颗粒(Ag NPs), 制得银/金纳米线(Ag/Au NWs)阵列作为表面增强拉曼散射(SERS)基底. 选用罗丹明6G(R6G)作为拉曼探针分子测定了Ag/Au NWs阵列的SERS性能. 结果表明, Ag/Au NWs阵列作为SERS基底具有高灵敏度、 优异的信号均匀性和良好的稳定性. 使用Ag/Au NWs阵列对孔雀石绿(MG)检测的检出限可低至1×10^-8 mol/L, 线性范围为 1×10^-8~1×10^-4 mol/L. NaBH₄可以在不影响SERS性能的情况下去除Ag/Au NWs阵列上吸附的分子, 使得 SERS基底可以重复使用. 使用Ag/Au NWs阵列对湖水中的MG进行检测, 得到了可靠的回收率, 证明Ag/Au NWs 阵列在检测环境水体中的孔雀石绿上具有应用潜力.     

Au/Ag_2O与Ag掺杂的Au粉催化剂上CO氧化反应:Au-Ag双金属催化剂活性位（英文）

有关用于各种氧化反应中Au-Ag双金属催化剂存在显著协同效应的来源有两种观点:(1)AgO_x块与体相Au表面的接触界面起重要作用,体相Au的表面是催化活性位;(2)Au-Ag双金属催化剂中形成的Au-Ag合金中电荷从Ag转移到Au上,可能对催化剂活性起作用.因此,确定Au表面上Ag是以氧化物还是以金属合金形式存在可能是深度理解该协同效应的关键.为了检测和验证催化剂活性的增加是由于Ag_2O与Au纳米粒子的紧密接触,在密闭循环反应体系中比较研究了Au/Ag_2O和Ag_2O催化剂上CO氧化反应.将CO/O_2摩尔比为2的混合气通入到这二个催化剂上来跟踪压力降低的速率.因而检测了气体的消耗量和CO_2的生成量.结果发现,在稳态下Au/Ag_2O和Ag_2O催化剂的压力降低的速率不存在差别.这两个催化剂上压力的降低是由于Ag_2O中表面晶格氧被混合气中CO的还原所致.Au/Ag_2O催化剂上得到的结果与以前研究的具有氧化表面的Ag掺杂的Au粉末(Ag/Au-b)上的一致,也表明AgO_x块与体相Au表面界面周边不大可能是CO氧化反应催化活性位.基于具有稳态表面的Ag/Au-b样品上的研究结果,我们认为AgO_x物种被还原为0价态Ag而形成的Ag-Au合金很可能是催化活性位.     

Au/Ag2O与Ag掺杂的Au粉催化剂上CO氧化反应：Au-Ag双金属催化剂活性位

有关用于各种氧化反应中Au-Ag双金属催化剂存在显著协同效应的来源有两种观点：(1) AgOx块与体相Au表面的接触界面起重要作用,体相Au的表面是催化活性位;(2) Au-Ag双金属催化剂中形成的Au-Ag合金中电荷从Ag转移到Au上,可能对催化剂活性起作用。因此,确定Au表面上Ag是以氧化物还是以金属合金形式存在可能是深度理解该协同效应的关键。
　　为了检测和验证催化剂活性的增加是由于Ag2O与Au纳米粒子的紧密接触,在密闭循环反应体系中比较研究了Au/Ag2O和Ag2O催化剂上CO氧化反应。将CO/O2摩尔比为2的混合气通入到这二个催化剂上来跟踪压力降低的速率。因而检测了气体的消耗量和CO2的生成量。结果发现,在稳态下Au/Ag2O和Ag2O催化剂的压力降低的速率不存在差别。这两个催化剂上压力的降低是由于Ag2O中表面晶格氧被混合气中CO的还原所致。 Au/Ag2O催化剂上得到的结果与以前研究的具有氧化表面的Ag掺杂的Au粉末(Ag/Au-b)上的一致,也表明AgOx块与体相Au表面界面周边不大可能是CO氧化反应催化活性位。基于具有稳态表面的Ag/Au-b样品上的研究结果,我们认为AgOx物种被还原为0价态Ag而形成的Ag-Au合金很可能是催化活性位。     

没食子酸修饰Au@Ag纳米颗粒的制备和催化活性研究

采用没食子酸修饰Au@Ag纳米颗粒,并利用紫外可见光吸收光谱对不同条件(金/银摩尔比、保护剂用量、反应温度、反应时间)制备所得纳米颗粒进行表征,最佳工艺条件为:金/银摩尔比1∶5,加入0.06%的三聚磷酸钠作保护剂,反应温度控制在60℃,反应时间15分钟。透射电镜结果表明该产物为类球形,平均直径21.7nm,分散性好。实验表明Au@Ag纳米颗粒具有类过氧化物酶催化活性,对比单纯Au、Ag纳米颗粒,其催化活性更强,其催化效果在浓度为10mmol·L~(-1),过氧化氢浓度为0.5%,pH值约为9时最优。     

磁性Fe_2O_3/Au/Ag复合纳米粒子的制备及其富集作用研究

利用种子生长法制备了磁性Fe2O3/Au/Ag复合纳米粒子,采用UV-vis和SEM对其光学性质以及表面结构的变化进行了表征.通过调节硝酸银的用量,制备了一系列具有不同Ag壳层厚度和表面结构的双金属外壳纳米粒子.以苯硫酚(TP)为探针分子,研究了不同Ag壳厚度的磁性纳米粒子的表面增强拉曼散射(SERS)活性.结果表明其SERS活性与表面结构的改变有关,在同时出现Ag和Au光学性质的Fe2O3/Au/Ag复合纳米粒子表面可观察到最强的SERS效应,这与表面的针孔效应以及Ag和Au之间的耦合增强作用有关.考察了Fe2O3/Au/Ag复合纳米粒子的磁富集作用,并利用SERS原位监测磁富集溶液中低浓度TP的能力,研究结果表明通过磁富集可提高SERS检测限,并且Fe2O3/Au/Ag的磁富集能力较Fe2O3/Au弱,但前者SERS信号较强.     

Au/Ag复合纳米笼在表面增强拉曼光谱中的应用

表面增强拉曼光谱（SERS）技术是一种基于贵金属纳米结构基底对被检测物进行高灵敏度检测的一种方法.具有特殊纳米结构的贵金属表面受到激光的照射时，金属表面的自由电子会受到极大的振荡，当入射光频率与振荡频率相近时，则会发生表面等离子体共振现象（SPR），使金属表面的局域电场强度极大增强，入射光强度和散射光强度都得到成倍的放大，从而使吸附在贵金属纳米结构表面的分子的拉曼散射信号得到有效的增强.使用NaBH₄还原-酸刻蚀模板法，制备了八面体Au/Ag复合纳米笼，其形貌规整，尺寸均匀约为600 nm，无Cu₂O模板的残留，Au元素均匀负载在Ag纳米笼上，质量分数约为16.8%；Au/Ag复合纳米笼的紫外可见吸收峰相对于Ag纳米笼发生了红移，更重要的是，Au和Ag元素协同赋予了复合纳米笼超高的SERS灵敏度和重复性，Au/Ag复合纳米笼实现了对罗丹明6G的痕量检测（5×10^-14 mol/L），通过时域有限差分法（FDTD）模拟证实：这主要归因于等离子共振作用产生的高电磁场强度；此外，Au元素的加入使Au/Ag复合纳米笼具有优异的抗氧化性和化学稳定性，即使在1%的H₂O₂溶液中浸泡3 h，仍然能够保持优异的SERS性能.八面体Au/Ag复合纳米笼有望成为一种具有应用前景的高灵敏度、高稳定性的SERS基底.     

Au/Ag核一壳结构复合纳米粒子形成机制的研究

在已制备好的Au纳米粒子表面,通过化学还原的方法沉积生长Ag包覆层,通过 控制Au, Ag的比列,制备了粒度均匀且粒径可控的Au/Ag核-壳结构纳米粒子。利用 UV-vis吸收光谱和透射电子显微镜（TEM）对SAu, Ag摩尔比为1：10的复合纳米粒 子的光学性质和形态进行随时监测,直接观察了核-壳结构纳米粒子的生长过程： 一部分Ag+在Au核表面还原生长,溶液中其余Ag+还原形成银的纳米团簇向粒子表面 的继续沉积生长,壳层增厚。     

Au/Ag核一壳结构复合纳米粒子形成机制的研究

在已制备好的Au纳米粒子表面，通过化学还原的方法沉积生长Ag包覆层，通过 控制Au, Ag的比列，制备了粒度均匀且粒径可控的Au/Ag核-壳结构纳米粒子。利用 UV-vis吸收光谱和透射电子显微镜（TEM）对SAu, Ag摩尔比为1：10的复合纳米粒 子的光学性质和形态进行随时监测，直接观察了核-壳结构纳米粒子的生长过程： 一部分Ag+在Au核表面还原生长，溶液中其余Ag+还原形成银的纳米团簇向粒子表面 的继续沉积生长，壳层增厚。     

Gold nanoparticles assembling on smooth silver spheres for surface-enhanced Raman spectroscopy

A simple and cost-effective chemical method was introduced to assemble gold (Au) nanoparticles on smooth silver (Ag) spheres for realizing surface-enhanced Raman scattering (SERS) enhancement by the replacement reaction between chloroauric acid and Ag spheres. In addition, the Ag-Au core-shell spheres were fabricated when a certain amount of chloroauric acid was used in the reaction solution. We found that the Ag particles decorated with small Au nanoparticles demonstrated the strongest SERS enhancement, while Ag-Au core-shell spheres showed the weakest enhancement.     

金银合金纳米粒子表面处理及其表面增强拉曼光谱研究

采用水合肼还原的方法制备了金银比例为1∶1的金银合金纳米粒子, 紫外可见吸收光谱显示合成的溶胶只有一个介于金和银之间的吸收峰, 证明了合金结构的形成. 通过氨基耦联方法将合金纳米粒子组装到硅片表面, 利用氯金酸与合金中银的反应对基底上合金纳米粒子表面进行了改性处理. 以吡啶为探针分子, 研究了表面处理前后基底的SERS效应的差别, 结果表明随着浸泡时间延长, 信号强度先逐渐增强后降低至不变, 这与合金纳米粒子表面结构的变化有关, 氯金酸与表面银的反应经历了两个过程, 即粒子表面形成小的孔洞(去合金过程)和AgCl(s)在粒子表面的沉积, 前者有利于SERS效应的提高, 而后者导致SERS效应快速衰减.     

The synthesis of translucent polymer nanolatexes via microemulsion polymerization

Surface-enhanced Raman scattering (SERS)-active substrates of polyvinyl alcohol/gold-silver (PVA/Au-Ag) nanofibers were prepared using a simple approach involving electrospinning. The tunable surface plasmon resonance (SPR) of gold-silver alloy (Au-Ag alloy) nanoparticles (NPs) was achieved by controlling the feed ratio between gold and silver precursors. A higher concentration of Au-Ag alloy NPs could be obtained than the conventional methods, using 1wt% of PVA as the stabilizer. The Au-Ag alloy structure was demonstrated by HRTEM and STEM-EDX. After the electrospinning, the Au-Ag alloy NPs were successfully embedded in PVA nanofibers, as shown in the SEM and TEM images. Raman spectra displayed an apparent enhancement in the signal of 4-mercaptobenzoic acid (4-MBA), pyridine, and thiophenol molecules pre-absorbed from their ethanol solution onto the PVA/Au-Ag nanofibers. Different SERS effects were achieved by varying the Au content or excitation wavelength.     

金银纳米粒子的复合组装及表面增强拉曼光谱研究

采用自组装技术在硅基底上进行金银纳米粒子的混合组装, 通过控制组装溶液中金银溶胶的体积比而控制基底上金银纳米粒子的密度. SEM结果显示金银呈亚单层均匀分布, 以吡啶为探针分子, 在不同波长的激发光下研究了纯金、银以及混合组装时的SERS效应. 利用金银在不同激发线下增强效应的不同以及探针分子吸附在金银纳米粒子表面主要谱峰相对强度差别的特点, 通过一系列校正以及差谱方法研究了金银共存时SERS效应的变化, 并分离出混合体系中金的增强行为, 结果表明在金银同时组装时吡啶的SERS谱峰特征主要表现为银纳米粒子的行为, 分离出的金SERS光谱特征接近银的行为, 说明金银纳米粒子之间产生了一定的耦合作用.     

Synergistic effect in an Au-Ag alloy nanocatalyst: CO oxidation

Au-Ag alloy nanoparticles supported on mesoporous aluminosilicate have been prepared by one-pot synthesis using hexadecyltrimethylammonium bromide (CTAB) both as a stabilizing agent for nanoparticles and as a template for the formation of mesoporous structure. The formation of Au-Ag alloy nanoparticles was confirmed by X-ray diffraction (XRD), ultraviolet-visible (UV-vis) spectroscopy, and transmission electron microscopy (TEM). Although the Au-Ag alloy nanoparticles have a larger particle size than the monometallic gold particles, they exhibited exceptionally high activity in catalysis for low-temperature CO oxidation. Even at a low temperature of 250 K, the reaction rate can reach 8.7 x 10(-6) mol.g(cat.)(-1).s(-1) at an Au/Ag molar ratio of 3/1. While neither monometallic Au@MCM-41 nor Ag@MCM-41 shows activity at this temperature, the Au-Ag alloy system shows a strongly synergistic effect in high catalytic activity. In this alloy system, the size effect is no longer a critical factor, whereas Ag is believed to play a key role in the activation of oxygen.     

抗坏血酸还原法制备金纳米花的机理

研究了以抗坏血酸和氯金酸为生长溶液制备金纳米花的反应机理. 结果表明, 通过改变生长溶液中抗坏血酸浓度可以调节小尺寸的初级金粒子在种子表面的聚集方式及金纳米花的熟化速度, 从而影响金纳米花的形貌和光学性质. 协同改变抗坏血酸浓度和pH值, 可实现对金纳米花形貌及光学性质的有效调控. 表面增强拉曼散射(SERS)性能评价结果表明, 抗坏血酸还原法制备的金纳米花表面较清洁, 对罗丹明6G有较好的拉曼增强效果.     

Morphological Evolution of Single-Crystal Ag Nanospheres during the Galvanic Replacement Reaction with HAuCl(4)

This paper presents a systematic study of the galvanic replacement reaction between 23.5 nm single-crystal Ag nanospheres and HAuCl(4) in an aqueous medium. We have monitored both morphological and spectral changes as the molar ratio of HAuCl(4) to Ag is increased. The replacement reaction on single-crystal Ag nanospheres results in the formation of a series of hollow and porous nanostructures composed of Au-Ag alloys. By varying the molar ratio of HAuCl(4) to Ag, we are able to control the size and density of the pores. In addition, the localized surface plasmon resonance peaks of these nanostructures can be readily tuned from 408 to 791 nm as the product becomes increasingly more hollow and porous.     

Evaluation of Colloids and Activation Agents for Determination of Melamine Using UV-SERS

UV-SERS measurements offer a great potential for environmental or food (detection of food contaminats) analytics. Here, the UV-SERS enhancement potential of various kinds of metal colloids, such as Pd, Pt, Au, Ag, Au-Ag core-shell, and Ag-Au core-shell with different shapes and sizes, were studied using melamine as a test molecule. The influence of different activation (KF, KCl, KBr, K(2)SO(4)) agents onto the SERS activity of the nanomaterials was investigated, showing that the combination of a particular nanoparticle with a special activation agent is extremely crucial for the observed SERS enhancement. In particular, the size dependence of spherical nanoparticles of one particular metal on the activator has been exploited. By doing so, it could be shown that the SERS enhancement increases or decreases for increasing or decreasing size of a nanoparticle, respectively. Overall, the presented results demonstrate the necessity to adjust the nanoparticle size and the activation agent for different experiments in order to achieve the best possible UV-SERS results.     

Synthesis, characterization and SERS activity of Au-Ag nanorods

The formation mechanism and morphology of Au-Ag bimetallic colloidal nanoparticles depend on the composition. Ag coated Au colloidal nanoparticles have been prepared by deposition of Ag through chemical reduction on performed Au colloid. The composition of the Au(100-x)-Ag(x) particles was varied from x=0 to 50. The obtained colloids were characterized by UV-vis spectroscopy and transmission electron microscopy (TEM). The Au(80)-Ag(20) colloid consists of alloy nanorods with dimension of 25nmx100nm. The activity of these nanorods in surface enhanced Raman spectroscopy (SERS) was checked by using sodium salicylate as an adsorbate probe. Intense SERS bands are observed indicating its usefulness as a SERS substrate in near infrared (NIR) laser excitation.