鲤鱼体中鱼腥味物质的提取和鉴定

采用同时蒸馏萃取法提取鲤鱼鱼体中的挥发和半挥发性有机物，用GC／MS从提取物中分析鉴定出鱼腥味和疑是鱼腥味物质16种。包括醛、烯醛、酮和呋喃4类化合物。其中己醛、庚醛和2，4-二烯癸醛被确认为鱼腥味的化合物。研究发现，这些物质总量在鲤鱼体的鱼鳞、鱼鳃和鱼肉的分布呈现下降趋势，且其总量与鱼腥味强度之间具有可比较的对应关系。     

气相色谱-质谱联用法研究蛇油中腥味物质成分

采用真空-挥发-平衡的方法将蛇油挥发组分进行有效的收集,然后利用气相色谱-质谱联用(GC-MS)的手段对蛇油中的异味或腥味物质进行了分离腚和鉴定,并对除异味处理前后的蛇油挥发组分进行了对比.实验结果发现,蛇油中的腥味物质主要是中碳链的饱和与不饱和的低沸点的醛类、烯醛和烯醇类.质谱检索的结果为己醛、庚醛、2-辛烯醇、2-壬烯醇、2-壬烯醛、2-癸烯醛等,此分析方法的建立对蛇油的深度开发利用很有意义.     

南天竹花挥发油化学成分的GC-MS分析及体外抗氧化活性

采用水蒸气蒸馏法提取南天竹花挥发油,利用气相色谱-质谱联用技术分析挥发油化学成分;以ABTS自由基清除作用、金属离子螯合作用为指标评价20%挥发油的体外抗氧化活性。从南天竹花挥发油中共鉴定出60种化合物,占挥发油总量的76.98%,主要成分为棕榈酸、棕榈醛、十八烷醛、3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇、1-十六烯等;挥发油对ABTS自由基和金属离子具有较好地清除作用和螯合作用,且样品量与活性呈量效关系。     

叔膦参与下联烯酸酯与醛的反应

联烯酸酯是近年来研究较多的一类重要的缺电子联烯,具有丰富的化学反应.本文着重总结了近年来在叔膦参与下(催化或化学计量方式)联烯酸酯与醛的新反应,包括2,3-丁二烯酸酯与醛的成环反应、γ-取代联烯酸酯与醛的[3+2]环加成反应和烯化反应、α-取代联烯酸酯与醛的Vinylogous Wittig反应以及环丙烷化反应,并从反应机理的角度,探讨了联烯酸酯与亲电试剂活化烯、亚胺和醛在反应性上的差异.在这些重要的化学转化中,叔膦的特殊性质如亲核性与夺氧能力起了关键的作用.     

由有机盐简便合成不饱和醛、酮、酰胺以及有关天然产物

本文报道有机盐和各种不同的醛在固-液相转移条件下, 以碳酸钾为碱, 简便合成共轭不饱和醛、共轭不饱和酮以及共轭不饱和酰胺.以此合成方法, 还合成了一些具有生物活性的天然产物. 该合成方法操作简便, 反应条件温和, 产物高度立体选择性, 产率优良, 这为多烯醛, 多烯酮, 多烯酰胺以及有关天然产物的合成提供了实用途径.     

乙酰丙酮氧钒催化氧化α-蒎烯一步转化成龙脑烯醛

以乙酰丙酮氧钒为催化剂,过氧化氢为氧化剂,研究了由α-蒎烯直接合成龙脑烯醛的反应。考察了溶剂、温度、催化剂用量、反应时间等因素对催化性能的影响。结果表明,乙酰丙酮氧钒与H2O2反应得到的高价态V5+是优良的氧化还原-Lewis酸双功能催化剂,易使α-蒎烯经氧化、2,3-环氧蒎烷异构得到龙脑烯醛。在n(H2O2):n(α-蒎烯):n(乙酰丙酮氧钒)=2.5:1:0.01、反应温度为20℃、丙酮为溶剂、反应2h条件下,α-蒎烯转化率为50.2%,龙脑烯醛的选择性达58.7%,反应6h后α-蒎烯转化率可达73.0%,主要产物龙脑烯醛和马鞭草烯酮的选择性分别为47.2%和13.2%。     

原位生成的烯丙基磷叶立德与醛的化学反应性研究

介绍了我们小组最近有关原位生成的烯丙基磷叶立德与醛的化学反应性研究结果.在化学计量叔膦作用下,烯丙基碳酸酯或联烯酸酯经原位生成的烯丙基磷叶立德活性中间体,与醛发生高度立体选择性的三组分Wittig烯化反应和vinylogous Wittig烯化反应,该类反应为合成多取代1,3-二烯衍生物提供了简单、高效的新方法;在催化量叔膦作用下,γ-甲基联烯酸酯经烯丙基磷叶立德关键中间体与醛发生多个膦催化的环化反应,为五元、六元含氧杂环化合物的合成提供了原子经济性的方法.通过氘代实验和核磁跟踪等方法,对上述反应机理进行了初步探索.     

柚子果皮油挥发性成分的气相色谱-质谱分析

采用溶剂萃取提取柚子果皮的精油,经气相色谱和质谱联机分析,同时依据各成分的保留指数,鉴定出71种挥发性物质,其中有21种碳氢化合物,50种含氧化合物。在碳氢化合物中以柠烯、γ－萜品烯为主要成分;而在含氧化合物中主要是沉香醇、α－萜品醇、百里酚以及一些脂肪族醛。     

芳香共轭烯醛同系物的质谱断裂机理及其谱线的峰高方程

本文对有机化合物质谱的定量解释提出了一些新的假定,以及相应断裂机理和谱线峰高方程,采用了改进的HMO和图论方法计算了分子离子和其各种碎片的π电子能量以及分子离子中各原子核间的超离位度。定量解释了苯甲醛、3-苯丙烯-[2]-醛、5-苯戊二烯-[2,4]-醛、7-苯庚三烯-[2,4,6]-醛、11-苯十一碳五烯-[2,4,6,8,10]-醛等五个芳香共轭烯醛化合物的质谱,理论计算的峰高值与实验结果符合得较好,各谱线峰高方程的相关系数都在0.96以上,为今后质谱学的定量计算,提供了一种新的途径。     

氮桥双共轭体系中的交替竞争共轭

本文根据氮桥系列(Ⅸ)的紫外光谱,应用同系线性规律,定量地证明了在氮桥系列(Ⅸ)中,同系序数N≠m+n+4,因此氮不能同时与芳稠环及烯醛链共轭。紫外谱图的峰形,峰数及代基当量(△N_s)进一步证明了芳稠环与烯醛链互相竞争氮的独对p电子。当芳稠环链的长度m,达到使其竞争力大于烯醛链时,氮主要与芳环共轭,烯醛链只起代基的作用;当烯醛链的长度n,达到使其竞争力大于芳环时,氮则主要与烯醛链共轭,芳环只起代基的作用。随着两边链长m,n的交替增长,则出现竞争共轭的交替现象。