一种检测HSO3-/SO32-的水溶性荧光探针

合成了一种基于半花菁类结构和碳碳双键加成原理的HSO_3~-/SO_3~(2-)荧光探针(HcyBr)。在PBS缓冲液体系中,通过紫外吸收与荧光发射光谱研究了探针对HSO_3~-/SO_3~(2-)的响应性能。探针溶液(10μmol/L)中加入HSO_3~-/SO_3~(2-)(50μmol/L)后,30 s即可完全反应,且在396 nm处的荧光强度增强近100倍。同时该强度随HSO_3~-/SO_3~(2-)浓度(0～50μmol/L)的变化具有良好的线性关系,经计算检测限为32. 5 mol/L,远低于美国EPA限定的阀值96. 2 nmol/L。另外探针对HSO_3~-/SO_3~(2-)响应后溶液由亮黄色变为无色,而加入其他的干扰物质后几乎没有颜色变化,显示了良好的抗干扰性能。探针Hcy-Br可在纯水相中特异性识别HSO_3~-/SO_3~(2-)。     

Schiff碱比色探针识别检测HSO_4~-

以2-羟基-1-萘甲醛和2-氨甲基吡啶为原料合成了一种简单的希夫碱化合物(L)。HSO_4~-通过水解L使溶液颜色由黄色瞬时变为无色,从而可实现对水介质中HSO_4~-的比色检测。体系具有很好的选择性。检测限为2.29×10~(-6)M。此外,L还可制成试纸,方便快捷地检测实际水样中的HSO_4~-。     

水介质中基于咔唑-席夫碱水解反应检测HSO_4~-的比色和荧光探针

合成出了1个新型基于咔唑的席夫碱衍生物L,评价了其在水性介质中选择性检测HSO_4~-离子的性能.在CH_3CN-H_2O (V:V=9:1)中,N-(9-乙基-咔唑-3-基)-1-甲基-1-(4-硝基苯基)甲亚胺(L)通过席夫碱的水解反应,能够选择性地识别HSO_4~-离子,并引起从橙色到无色明显的视觉颜色变化;在紫外灯下,显示出蓝色荧光.在其它阴离子存在下,由HSO_4~-离子引起的荧光增强现象没有受到影响.通过Job曲线、~1H NMR滴定光谱和HRMS谱研究了探针L检测HSO_4~-的机理.探针L对HSO_4~-离子的检出限为1.91×10~(-8)mol·L~(-1).化合物L是HSO_4~-的高选择性、高灵敏度的比色和荧光增强型探针.     

利用CHEMSPEC模拟计算Np和Pu在北山地下水中的种态分布及其在水合氧化铁上的吸附

利用软件CHEMSPEC模拟计算了Np和Pu在北山地下水中的种态分布以及两者在水合氧化铁上的吸附,并考察了氧化还原电位、酸碱度、溶液中不同离子及其浓度对种态分布的影响.结果表明:Np对环境的氧化还原条件十分敏感,随着pH在3~11范围内不断增加,在还原性以及弱氧化性的环境中主要以正四价形式存在,Np F_2~(2+)、Np(CO_3)_2(OH)_2~(2-)和Np(OH)_4为主要种态,在氧化性较强的环境中以正五价形式存在的种态NpO_2~+、NpO_2CO_3~-和NpO_2(OH)含量会显著上升,Np(V)在水合氧化铁上的总吸附量先快速后缓慢增加,表面吸附种态分别是≡FeOHNpO_2~+与≡FeOHNpO_3~-;Pu主要以正四价形式存在,在pH3~11的范围内,主要种态为PuSO_4~+和Pu(OH)_4,Pu(IV)在水合氧化铁上的总吸附量先增加后减小,pH8.1时达到最大,表面吸附种态为≡FeOHPuO~(2+)与≡FeOHPuO_2.溶液中的其他离子对Np和Pu的种态分布影响顺序分别为HCO_3~-F~-SO_4~(2-)Cl~-和HCO_3~-SO_4~(2-)Cl~-F~-.     

离子色谱法测定环境工程样品中的硫酸根离子

在环境工程反应动力学研究中,设计不同的反应器添加含硫酸还原菌的淤泥,使加入其中标准SO_4~(2-)还原为S~(2-)。它的意义在于将废弃物中的铜、铁、锌、镉等金属硫酸盐变成硫化物以减小毒性。为此要随时测定反应器中的SO_4~(2-)离子。离子色谱法对溶液样品中阴离子的测定已有报道。本文用,Dionex—2120i型离子色谱仪,电导检测器HPIC—AS_4分离柱测定了从反应器取出样品中的SO_4~(2-)离子,相对偏差小于3％,检测下限40ppb。样品中同时存在的F~-,Cl~-,NO_2~-,PO_4~(3-),Br~-和NO_3~-离子可分离定量。     

一种检测亚硫酸氢根的苯并咪唑类荧光增强型探针及其实际应用（英文）

合成和表征了一种用于检测HSO_3~-的苯并咪唑类荧光增强型探针(FP1)。结果表明:FP1对HSO_3~-表现出了明显的荧光关-开响应,具有高的选择性和灵敏度,且抗干扰能力强,响应时间短(2 min)。FP1的荧光强度与HSO_3~-的浓度在1.2～8.1μmol·L~(-1)的范围内呈线性关系,其对HSO_3~-的检出限为0.14μmol·L~(-1)。此外,FP1能用于实际样品中HSO_3~-的检测,回收率良好,它还可应用于HeLa活细胞中对HSO_3~-进行荧光成像。     

300℃,10MPa时Fe_2O_3在KOH稀溶液中的溶解度测定——兼论热液中铁的运移形式

于300℃,10MPa时测定了Fe_2O_3在KOH和HClO_4稀溶液中的溶解度。溶解度数据分析表明,在中性-碱性热液中铁主要成Fe(OH)_3~0和Fe(OH)_4~-形式存在。计算求得:300℃时,△G_(Fe(OH)_3~0)~0=—561.9±3.3kJ/mol △G_(Fe(OH)_4~-)~0=—662.7±5.0kJ/mol。在分析前人有关铁运移形式实验研究成果的基础上讨论了热液中铁的存在形式。     

时钟反应系 HCHO-HSO_3~--SO_3~(2-)的 pH 突跃法测定 HSO_3~-盐的含量

时钟反应的终点,一般用显色剂出现颜色指示。本文探讨HCHO-HSO_3~-SO_3~(2-)系列受酸催化形成缔合型离子的pH突跃,作为HSO_3~-定量的分析依据。     

比率型亚硫酸氢根荧光探针的构建及其生物成像研究

本文基于萘并吡喃-吲哚盐共轭体系设计合成了能够检测亚硫酸氢根(HSO_3~-)的新型近红外比率型荧光探针.该探针对HSO_3~-识别显示出优异的选择性、较高的灵敏度和超快速的荧光响应.加入HSO_3~-后,探针展现出21.6倍(I_(520)/I_(653))的相对荧光强度的增强,并伴随着溶液颜色由紫色转变为无色.此外,高分辨率质谱和核磁氢谱滴定共同证实了该探针对HSO_3~-的检测机制是HSO_3~-与探针的不饱和碳碳双键发生了亲核加成反应.最后,探针被成功地应用于活细胞和斑马鱼幼体中HSO_3~-的原位示踪.     

双硫腙还原法测定痕量IO_3~-

在含IO_3~-的0,5～lmol/L盐酸溶液中,用10mL双硫腙-四氯化碳溶液进行萃取时,IO_3~-能氧化双硫腙使其在有机相中的绿色减退。借反应前后有机相中双硫腙吸光度的改变,建立了一个测定痕量IO_3~-的方法。方法的灵敏度ε=1.7×10~5,最低检出限为1.75×10~(-8)g/mL IO_3~-线性范围0.175～6.15μg/10mLIO_3~-。对于能与双硫腙(H_2Dz)螯合的金属离子如Au~(3+)、Ag~+、Cu~(2+)、Cu~+、Hg~(2+)等的干扰,可将水相调至pH3～7,先用H_2Dz-CCl_4溶液萃取除去,在此条件下,H_2Dz不还原IO_3~-。方法用于KNO_3中IO_3~-的测定,得到了满意的结果。一、仪器与试剂     

用BaCl_2反滴定测定SO_4~(2-)的改进

用BaCl_2反滴定测定SO_4~(2-)的方法早有介绍,但是,由于它是在中性溶液中进行测定,多种阴离子如CO_3~(2-)、HCO_3~-、SO_3~(2-)、S_2O_3~(2-)、C_2O_4~(2-)、CrO_4~(2-)、PO_4~(3-)、BO_2~-,SiO_3~(2-)、F~-、MoO_4~(2-)、WO_4~(2-)和阳离子Ca~(2+)、Sr~(2+)、Pb~(2+)等都干扰测定结果。虽经多次改进,仍不够满意。为解决上述问题,我们对配制pH=3.2±0.1的柠檬酸-柠檬酸钠络合缓冲溶液作了初步尝试,得到了较满意的分析结果。试验结果表明:在pH=3的盐酸溶液中,MoO_4~(2-)、C_2O_4~(2-)、     

黄铁矿的电化学研究

黄铁矿的化学式为FeS_2,Fe~(2+)-S_2~(2-)以离子键为主,也有一定的金属键成份,具有良好的导电性。黄铁矿的结构不算复杂,但它的电极反应很复杂,文献中有不同的看法。如认为阳极反应生成Fe~(3+)和SO_4~(2-),没有Fe~(2+)和S°,也有的认为阳极氧化产物是Fe~(2+)、S°及少量HSO_4~-,HSO_4~-是通过硫的纯化学氧化所得。至于反应机理就更难以取得一致的意见。本文在总结阳极与阴极过程实验事实的基础上,报告黄铁矿第一步阳极反应与阴极反应的动力学参数并探讨电极反应的历程。     

用DSPCF光度法测定NO_2~-和NO_3~-

文献报道,DSPCF溶于稀盐酸中为红色,当有NO_2~-存在时,可使DSPCF的四氮基转化为无色氧化型,并可破坏除铌以外的其它元素与DSPCF形成的配合物。当加入DSPCF的量一定时,NO_2~-含量逐渐增加,在酸性条件下,佛水浴中加热4—5分钟,红色逐渐减褪。我们利用此褪色反应,探讨了测定NO_2~-的最佳条件,提出了测定NO_2~-的新方法,其摩尔吸光系数ε_(470)=5.8×10~4。若用还原剂将NO_3~-还原为NO_2~-,亦可测定NO_3~-。本法可用来测定饮用水和污水中NO_2~-和NO_3~-。 (一)试剂和仪器     

离子色谱电导与紫外联合测定镀镍液中硝酸根及其它阴离子

探讨了用DX-300型离子色谱仪测定在其它高浓度阴离子存在下微量NO_3~-的方法,采用电导检测器与紫外检测器联用技术,既可克服基体高背景对微量NO_3~-测定的干扰,又可同时测定共存的其它阴离子,如Cl~-、SO_4~(2-)等.方法用于测定镀镍液及其原料硫酸镍中NO_3~-的分析,得到了满意结果.     

一种新型比色荧光增强型探针识别氟离子

以2-苯基-1,2,3-三唑基-4-甲醛和1,3-二氨基硫脲为原料,通过缩合反应合成了一种新型的席夫碱化合物M1。在M1的DMSO溶液中加入F-时,溶液的颜色由无色变为黄色,同时荧光增强,而加入其它阴离子如Cl~-,CN~-,Br~-,I~-,H2_PO_4~-,HSO_4~-,Ac O~-,NO_3~-等时,M1的溶液颜色和荧光均未发生变化,通过Job's plot和1H NM R滴定等方法研究了M1选择性识别F-的机理。结果表明席夫碱化合物M1作为荧光探针可选择性的比色识别F~-,并且对F~-的检测限为0.26μmol/L。     

流动注射化学发光离子交换法研究Ⅰ.化学发光阴离子交换树脂的研制及应用

本文研制了一种新型的由强碱性阴离子交换树脂(OH形式),转换成N-(β-羧基丙酰基)异鲁米诺(简称CPIL)化学发光形式的阴离子交换树脂.试液中的阴离子将树脂上的发光剂阴离子(CPIL)交换出来与H_2O_2-Fe(CN)_6~(3-)反应,产生化学发光,化学发光的强度与试液中的阴离子浓度成正比.由此建立的流动注射化学发光离子交换测定技术,应用于Cl~-,Br~-,NO_2~-,NO_3~-,SO_4~(2-)等阴离子的测定,对不同的阴离子检测限为8.0×10~(-7)mol·dm~(-3)～1.4×10~(-6)mol·dm~(-3),线性范围可达两个数量级(1×10~(-6)mol·dm~(-3)～1×10~(-4)mol·dm~(-3)).     

磷的快速容量法

这里介绍一个新的快速定磷法——铈量法。根据Ce~(4+)在0.5-0.6N硫酸介质中定量地沉淀磷酸根为淡黄色磷酸铈,溶液中过量Ce~(4+)可以二苯胺磺酸钠为指示剂,用亚铁盐溶液直接回滴。常见的阳离子和阴离子(除AsO_4~(3-)外)都不与磷酸根和Ce(Ⅳ)生成沉淀,故无干扰。而还原性离子如Fe~(2+)、SO_3~(2-)、S~(2-)、NO_2~-以及强氧     

基于偶联反应新极谱法测定痕量亚硝酸根的研究——Ⅱ.以苯酚为偶联试剂

本文研究了苯酚在氨性缓冲溶液中与NO_2~--磺胺重氮盐偶联反应的实验条件,建立了一个灵敏快速测定痕量NO_2~-的新方法。NO_2~-离子浓度在1.0×10~(-10)～4.8×10~(-7)g/ml范围内,与峰高呈良好的线性关系.4000倍量NO_3~-存在不干扰.     

被动采样-离子色谱法测定博物馆环境空气中二氧化硫和二氧化氮的含量

将清洗干净并烘干的采样器的吸收膜上加入20%三乙醇胺-10%甘油-1%次亚磷酸钠混合吸收液100μL,按规定将采样器置于博物馆环境的空气中,对其中二氧化硫和二氧化氮作被动采样3~5d。采样结束时,将采样器的底膜及吸收膜取出,分别用水5.00 mL进行超声提取10min,用离子色谱法测定提取液中NO_2~-、NO_3~-、SO3_~(2-)和SO_4~(2-)等含量。以IonPac AS18色谱柱为分离柱,25mmol·L~(-1)氢氧化钾溶液为流动相,采用抑制型电导检测器测定。4种阴离子的检出限(3S/N)依次为0.007 8,0.008 9,0.009 0,0.008 0 mg·L~(-1),加标回收率为91.0%~103%,测定值的相对标准偏差(n=6)依次为2.5%,22%,21%,29%。     

离子色谱法测定油田灌注污水中的Cl~-、NO_3~-、SO_4~(2-)

采用二氯甲烷萃取、活性炭吸附、Na_2CO_3/NaHCO_3淋洗液储备液沉淀等预处理方法,有效地除去了油田灌注污水样中的有机物质和可能存在的高含量的钙镁离子,进而用离子色谱法同时测定了Cl~-、NO_3~-、SO_4~(2-)三种离子,相对标准偏差分别为0.06、4.6、2.2,NO_3~-、SO_4~(2-)离子的加标回收率分别为97.9％和97.1％。