铂/多壁碳纳米管修饰玻碳电极用于微分脉冲伏安法测定左旋多巴

采用微波辅助加热多元醇技术制备了载铂多壁碳纳米管复合材料,并将该复合材料分散在N,N′-二甲基甲酰胺溶液中得到悬浮液,取14μL悬浮液滴涂在玻碳电极表面,制备铂/多壁碳纳米管修饰电极(Pt/MWCNT′s/GCE)。循环伏安法研究了在0.05mol·L~(-1)硫酸支持电解质中,在0.30～0.70V(vs.SCE)电位范围内,左旋多巴在修饰电极上的电化学行为,结果表明:左旋多巴在Pt/MWCNT′s/GCE上于电位0.548V处可见明显的氧化峰,且氧化峰电流显著高于在MWCNT′s/GCE和裸玻碳电极上的氧化峰电流。提出了用微分脉冲伏安法测定左旋多巴的方法。左旋多巴的浓度在8.0×10~(-6)～2.0×10~(-1)mol·L~(-1)范围内与其氧化峰电流呈线性关系,检出限(3S/N)为1.9×10~(-6)mol·L~(-1),平均回收率为102.8%。     

纳米银-多壁碳纳米管修饰玻碳电极用于微分脉冲伏安法测定水中氯离子

用化学镀方法制备了纳米银覆盖多壁碳纳米管的复合材料,将其分散在水中配成1.0g·L~(-1)的悬浮液并滴涂在玻碳电极表面,制得纳米银-多壁碳纳米管修饰电极(nano Ag/MWCNT's/GCE)。用循环伏安法研究了在pH 6.0的磷酸盐支持电解质中,在—0.60～1.0V(vs.SCE)电位范围内,氯离子在nano Ag/MWCNT's/GCE上的电化学行为,结果表明:在氮气氛围中,修饰电极的氧化峰和还原峰分别位于0.19V和—0.20V电位处;随着氯离子浓度的增加,修饰电极的氧化峰电流降低,氯离子浓度在8.0×10~(-3)～0.1mol·L~(-1)之间与微分脉冲氧化峰电流的降低值呈线性关系。提出了用微分脉冲伏安法测定氯离子的方法,修饰电极用于自来水中氯离子的测定,回收率在98.5%～100.3%之间。     

以发夹脱氧核糖核酸/氮掺杂石墨烯/玻碳电极为工作电极的差分脉冲伏安法测定土壤、水和血浆中百草枯的残留量

为制备用氮掺杂石墨烯(NG)和发夹脱氧核糖核酸(HDNA)修饰的玻碳电极(GCE),先取1.0g·L~(-1)氮掺杂石墨烯溶液5.0μL,滴在GCE表面,晾干后得NG/GCE。然后取5.0μmol·L~(-1) HDNA溶液10.0μL,滴于NG/GCE表面,在4℃冰箱中孵育2h。应用透射电镜及扫描电镜对NG进行表征,并用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)对百草枯在上述修饰电极(作为工作电极)上的电化学行为进行考察。结果表明:在0.1mol·L~(-1)磷酸盐缓冲溶液(pH8.0)中,百草枯在电位-0.523V处有一明显的还原峰,且在所研制的修饰电极上的电流响应值(21.08μA)比在GCE上的电流响应值(2.102μA)高。百草枯的浓度在6.0×10-8～4.0×10-5 mol·L~(-1)内与其对应的还原峰电流呈线性关系,检出限(3s/k)为1.6×10-8 mol·L~(-1)。应用所提出的方法测定了土壤、水及小鼠血浆中百草枯的残留量,以土壤样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为81.7%～107%。     

部分电化学还原氧化石墨烯修饰玻碳电极用于苦参碱的测定

以部分电化学还原的氧化石墨烯(pErGO)修饰的玻碳电极(GCE)作为工作电极(pErGO/GCE),用于苦参碱(MT)含量的电化学测定。在活化好的GCE上滴涂氧化石墨烯(GO),用恒电位法在-0.75 V下还原GCE表面的GO 200 s,得到的电极即为pErGO/GCE。以0.1 mol·L~(-1) NaH_2PO_4-Na_2HPO_4缓冲溶液(pH 7.0)作为电解质,铂丝作为对电极,Ag/AgCl作为参比电极,在开路电位下富集样品中的MT 120 s,采用差分脉冲伏安法(DPV)测定MT含量。结果显示:MT的浓度在8.0×10~(-6)～1.0×10~(-4)mol·L~(-1)内与其对应的氧化峰峰电流呈线性关系,检出限(3S/N)为4.0μmol·L~(-1)。用修饰电极重复测定MT标准溶液5次,所得测定值的相对标准偏差(n=5)为1.8%。对实际样品进行加标回收试验,回收率为94.8%～104%。方法用于实际样品分析,MT的测定值与标示值的相对偏差为-5.9%。     

二硫化钼-硫化镍复合物修饰电极测定河水及饮用水中亚硝酸盐

使用一步水热合成法制备了二硫化钼-硫化镍(MoS_2-NiS)复合物,然后将此复合物滴涂在玻碳电极(GCE)上制备了MoS_2-NiS复合物修饰电极,记为MoS_2-NiS/GCE,用于饮用水和河水中亚硝酸盐含量的电化学测定。选择的电化学工作参数如下:(1)以MoS_2-NiS/GCE为工作电极,电解液为0.1mol·L~(-1)磷酸盐缓冲溶液(pH 6);(2)采用循环伏安法,扫描速率为50mV·s-1,电位范围为0.4～1.4V。透射电子显微镜(TEM)和X射线衍射仪(XRD)表征结果表明:在复合材料中,棒状NiS附着在了片层状MoS_2表面,且复合物的XRD图谱中同时出现了NiS和MoS_2的衍射峰,说明已成功制备了MoS_2-NiS复合物。电化学试验结果表明:MoS_2-NiS/GCE的电催化性能明显优于单体制备的MoS_2/GCE和NiS/GCE的,且nMo/nNi=1∶7的MoS_2-NiS/GCE的电催化效果较好;亚硝酸盐在MoS_2-NiS/GCE上的氧化受扩散过程控制。安培法检测结果表明,亚硝酸盐的浓度与其对应的氧化峰电流在0.9～1 210.0μmol·L~(-1)内呈线性关系,检出限为0.25μmol·L~(-1)。将该修饰电极在4℃下保存30d后,氧化峰电流仅比初始值下降了7.4%。将该电极连续循环扫描20次,氧化峰电流的相对标准偏差为4.3%。用此修饰电极对饮用水和河水进行加标回收试验,所得回收率为97.4%～101%,测定值的相对标准偏差(n=5)为3.2%～4.5%,且所得测定值比国家标准GB/T 7493-1987的测定值更优异。     

聚L-精氨酸/纳米金修饰电极测定多巴胺

利用多电位脉冲沉积法制备纳米金修饰电极(AuNPs/GCE),再将L-精氨酸电聚合在AuNPs/GCE表面,制备出一种新型的聚L-精氨酸/AuNPs/GCE。采用原子力显微镜对上述电极进行了表征,并研究了多巴胺在其上的电化学行为。结果表明:在pH 5.7的磷酸盐缓冲溶液中,聚L-精氨酸/AuNPs/GCE对多巴胺的氧化有良好的电催化作用,多巴胺的氧化还原反应是受吸附控制的准可逆过程。多巴胺的浓度在8.0×10-7~1.0×10-4 mol·L-1范围内与其氧化峰电流呈线性关系,检出限(3S/N)为1.0×10-7 mol·L-1。加标回收率在96.5%~104%之间。对3.0×10-5 mol·L-1多巴胺溶液连续测定7次,峰电流的相对标准偏差为2.6%。     

三维石墨烯/纳米银复合物修饰电极的制备及对岩白菜素的测定

以水热合成法制备纳米银,并与三维石墨烯(3DGR)复合制得3DGR/Ag材料,再滴涂于玻碳电极(GCE)表面,制成3DGR/Ag/GCE修饰电极。采用紫外可见光谱法(UV-Vis)、扫描电镜(SEM)、X射线衍射法(XRD)、电化学交流阻抗谱(EIS)对修饰电极材料进行了表征。以循环伏安法(CV)、差分脉冲伏安法(DPV)和恒电位库伦分析法(CPC)研究了岩白菜素在该修饰电极上的电化学行为。实验结果表明:在0.20mol·L~(-1)Na_2HPO_4-NaH_2PO_4溶液(pH5.8)中,该修饰电极对岩白菜素的氧化反应有催化增敏作用,氧化峰电流与岩白菜素浓度在2.0×10~(-6)mol·L~(-1)~1.0×10~(-4)mol·L~(-1)范围内呈现良好的线性关系,检出限(S/N=3)为1.62×10~(-7)mol·L~(-1)。将3DGR/Ag/GCE用于岩白菜素片的测定,回收率在99.8%~106.8%之间。该方法灵敏度高,检出限低,操作简便,可用于实际样品的测定。     

L-色氨酸在金纳米粒子修饰电极上的电化学行为及其分析研究

制备了金纳米粒子修饰玻碳电极(Au/GCE),用循环伏安法研究L-色氨酸(L-Trp)在修饰电极上的电化学行为,以及支持电解质、溶液p H、扫描速率等对L-Trp伏安响应的影响。实验表明:在p H=3.5的HAcNa Ac支持电解质中,L-Trp在Au/GCE上有一灵敏的氧化峰(Epa=0.93)。氧化峰电流与L-Trp浓度在5.0×10-7~1.0×10-4mol·L-1范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9990,检出限1.6×10-7mol·L-1。测得L-Trp样品平均回收率为98%。     

用石墨烯/聚二烯丙基二甲基氯化铵复合修饰电极为工作电极的循环伏安法同时测定人血清中尼莫地平和硝苯地平的含量

用聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)作为一种绿色还原剂还原氧化石墨(GO)制得石墨烯(GR),并进一步制得GR/PDDA复合物。将0.5g·L~(-1) GR/PDDA悬浮液均匀滴涂于经预处理的玻碳电极(GCE)表面,于红外灯下照射烘干,即得GR/PDDA/GCE复合修饰电极。用傅里叶红外光谱仪对所合成的复合物进行表征,证实了合成是成功的。用循环伏安法表征了该修饰电极的电化学特性,证明了GCE表面的GR/PDDA镀层不仅增加了电极的表面积,而且加速了电荷传导速率。在pH 6.0的磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲溶液中,研究了尼莫地平(NM)和硝苯地平(NF)在复合修饰电极上的电化学行为,结果表明,两者依次在-0.444,-0.737V处出现较灵敏的还原峰,并且NM和NF的浓度在1.0×10~(-6)～1.4×10~(-4) mol·L~(-1),4.0×10~(-7)～2.6×10~(-4) mol·L~(-1)内分别与其还原峰电流呈线性关系。检出限(3s)分别为3.9×10-7 mol·L~(-1)和5.6×10-8 mol·L~(-1)。用循环伏安法可实现人血清中此2种血管疾病治疗药物的同时测定。     

金纳米粒子/碳纳米管修饰电极对4 壬基酚的电催化氧化及检测研究

制备了金纳米粒子/碳纳米管修饰玻碳电极(AuNPs-CNTs/GCE),采用循环伏安法和线性扫描伏安法研究了4-壬基酚在修饰电极上的电化学行为,并建立了一种灵敏简便地检测4-壬基酚的电化学方法。优化了pH值、扫描速率、富集时间等测定参数,并计算出pH值与氧化峰电压、扫描速率与氧化峰电流之间的数量关系。在pH 10.0的BR缓冲溶液中,4-壬基酚在AuNPs-CNTs/GCE上出现灵敏的氧化峰,氧化电位为0.51 V。与裸玻碳电极(GCE)和单一碳纳米管修饰电极(CNTs/GCE)相比,AuNPs-CNTs/GCE明显提高了4-壬基酚的氧化电流。在优化实验条件下,4-壬基酚的浓度分别在0.05～4μmol/L和6～14μmol/L范围内与氧化峰电流呈良好的线性关系,检出限为0.023μmol/L,对于实际样品测定的回收率为95%～104%。该修饰电极具有良好的重现性和稳定性,可用于环境样品中4-壬基酚的直接检测。     

抗坏血酸在聚对羟基苯甲酸修饰玻碳电极上的催化电氧化行为

通过循环伏安(CV)制备了聚对羟基苯甲酸(poly-PHB)修饰的玻碳电极. 考察了电极对抗坏血酸(AA)电氧化的催化性能. 结果显示,聚对羟基苯甲酸修饰玻碳电极对AA氧化有很好的电催化作用. 在修饰电极上产生的峰电流比在未修饰电极上产生的氧化峰电流大4倍,氧化峰电位负移205 mV. 氧化峰电流与AA浓度在2.6×10-5～3.68 ×10-4 mol/L范围内呈线性关系,相关系数为0.998 4,检测限为5×10-6 mol/L(S/N=3). 在AA与多巴胺(DA)共存的体系中,能排除DA对抗坏血酸测定的干扰.     

纳米氧化镍修饰电极电化学测定水中痕量砷(Ⅲ)

采用循环伏安法在玻碳电极(GCE)表面电沉积了氧化镍纳米粒子,制备了纳米氧化镍粒子修饰玻碳电极(NiO-GCE).采用交流阻抗法和循环伏安法对固载纳米氧化镍的玻碳电极的结构和性能进行表征.研究发现:在pH 7.5的磷酸盐缓冲溶液中,在0.9 V电位处,NiO-GCE对砷(Ⅲ)具有良好的催化性能,氧化峰电流与砷(Ⅲ)的浓度在1.5×10-6～3.8×10-4mol·L-1范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为5.0×10-7mol·L-1.     

碳量子点/金属有机骨架材料修饰玻碳电极用于双酚A的电化学检测

制备了粒径约3nm的聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)修饰的碳量子点(CDs),通过静电吸附作用将其负载在具有木柴状纳米棒结构的铈-金属有机骨架材料(Ce-MOFs)上制备碳量子点/金属有机骨架复合材料(PDDA-CDs/Ce-MOFs),并滴涂在玻碳电极(GCE)上制备修饰电极,用于富集牛奶中的双酚A(BPA),富集电压为0.3V,富集时间为150s。修饰电极上富集的BPA含量用差示脉冲伏安法测定。结果表明,BPA在修饰电极表面产生的氧化响应电流约为在GCE上的25倍,此氧化过程是一个吸附控制的两个电子和两个质子参与转移的过程;BPA的浓度与其对应的氧化峰电流分别在0.01～5.0μmol·L~(-1)和5.0～50μmol·L~(-1)内呈线性关系,检出限(3S/N)为2.2nmol·L~(-1)。对5.0μmol·L~(-1) BPA标准溶液平行测定6次,所得测定值的相对标准偏差(RSD,n=6)为4.6%;修饰电极在保存7d后和28d后,对BPA的氧化响应电流分别降为初始电流的96.8%和95.4%,表明修饰电极具有良好的重复性和稳定性。用此方法分析了6种牛奶样品,均未检出BPA。对这6种样品进行加标回收试验,回收率为97.4%～105%,测定值的RSD(n=5)为2.1%～4.2%。     

N-CTS/MWNTs/GCE电化学传感器对多巴胺和槲皮素的检测

通过N-酰化壳聚糖(N-CTS)与多壁碳纳米管(MWNTs)复合修饰玻碳电极得到N-CTS/MWNTs/GCE电化学传感器。采用循环伏安法研究了多巴胺(DA)和槲皮素(QU)在修饰电极上电化学行为。结果表明:NCTS/MWNTs/GCE电极能显著提高DA、QU的氧化峰电流,降低其氧化峰电位。在p H分别为7.38、6.80磷酸盐缓冲溶液中,DA、QU的氧化峰电流与浓度存在线性关系,线性方程分别为:Ip(DA)=0.0397+4715.8673 c、Ip(QU)=-0.2645+256.8935 c,相关系数均大于0.997,多巴胺、槲皮素检测限分别达1.0×10-8mol·L~(-1)和1.0×10-6mol·L~(-1)。N-CTS/MWNTs/GCE电极具有较好的重现性、稳定性,相对标准偏差为1.51%。该修饰电极可用于含DA、QU成分药物的直接测定。     

桑色素/石墨烯修饰电极的制备及对多巴胺的选择性灵敏测定

在石墨烯纳米片修饰电极(GN/GCE)上,通过电聚合的方法制备了新颖的桑色素/石墨烯复合修饰电极(M/GN/GCE).以多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)为模型化合物,运用循环伏安法(CV)和差示脉冲伏安法(DPV)考察了该复合修饰电极的电催化行为.在pH 7.0的PBS中,DA和AA分别在0.172 V和-0.183 V产生氧化峰,峰位差达355 mV.与单一修饰电极(桑色素修饰电极(M/GCE)、石墨烯修饰电极(GN/GCE)及裸玻碳电极(GCE))相比,DA在M/GN/GCE上的峰电流显著增大.在优化的实验条件下,DA在2.0×l0-8～5.5×10-4 mol/L浓度范围内与其峰电流具有良好的线性关系,检出限达9.0×10-9 mol/L.     

芦丁在纳米金修饰玻碳电极上的电化学行为及其测定

采用循环伏安法将纳米金电沉积于玻碳电极表面,制备了纳米金修饰玻碳电极(NG/GCE).在pH3.29的Britton-Robinson(B-R)缓冲溶液中,用循环伏安法研究了芦丁在NG/GCE上的电化学行为.结果表明,NG/GCE对芦丁的氧化还原反应有良好的电催化作用.用方波伏安法测得芦丁的还原峰电流与其浓度在2.0×10-8～2.0×10-6mol/L范围内呈线性关系,检出限为1.0×10-8mol/L(S/N=3).     

百草枯在氧化石墨烯修饰玻碳电极上的电化学行为及其差分脉冲伏安测定

将氧化石墨烯悬浮液(1g·L~(-1))10μL滴涂于玻碳电极表面,烘干后,在0.10mol·L~(-1)的KH_2PO_4溶液中于-0.9V还原600s制备了氧化石墨烯修饰玻碳电极,用扫描电子显微镜、透射电子显微镜和电化学方法对修饰电极进行了表征。用差分脉冲伏安法研究了百草枯在氧化石墨烯修饰电极上的电化学行为,发现此修饰电极对百草枯的还原有明显的电催化作用。百草枯在pH 7.5的磷酸盐缓冲溶液中,在氧化石墨烯修饰电极上产生催化还原反应,在差分脉冲伏安曲线上先后在-0.6,-0.1V处出现2个还原峰。因后者与底液的还原峰重叠,故测定中采用-0.6V处的还原峰电流为测量值。经试验,百草枯在修饰电极上的富集电位为-0.6V,富集时间为200s,选用的扫描速率为50 mV·s~(-1)。在最佳试验条件下百草枯浓度在9.00×10~(-7)～1.00×10~(-5) mol·L~(-1)和1.00×10~(-5)～5.00×10~(-5) mol·L~(-1)内与其在-0.6V处的还原峰电流呈线性关系,检出限(3s/k)为1.64×10~(-7) mol·L~(-1)。方法应用于农药中百草枯含量的测定,测定值与标示值相符,对土壤样品进行加标回收试验,回收率在89.5%～114%之间。     

聚2,6-二氨基-4,5,6,7-四氢苯并噻唑修饰玻碳电极伏安法测定多巴胺和尿酸

将经过抛光、清洗的GCE置于1mmol·L-1 2,6-二氨基-4,5,6,7-四氢苯并噻唑(DATHBT)溶液中,用循环伏安法以0.05V·s-1扫描速率在-0.6~2.0V电位范围内循环扫描15圈,制得PDATHBT薄膜修饰的玻碳电极(PDATHBT/GCE)。试验表明:该修饰电极对多巴胺(DA)和尿酸(UA)的电极反应具有催化作用,而且使原来在裸GCE上产生的DA和UA重叠的氧化峰分开成为两个独立的灵敏氧化峰,其氧化峰电流与DA和UA的浓度分别在0.1~100μmol·L-1和2~1 000μmol·L-1之间呈线性关系,两者的检出限(3S/N)依次为0.05,0.2μmol·L-1。加标回收率在97.0%~100%之间(DA)和96.5%~110%之间(UA),测定值的相对标准偏差(n=6)均小于3.5%。     

甲醛的铂微粒修饰玻碳电极伏安法测定

采用电化学沉积法制备了铂微粒修饰玻碳电极(Pt/GCE).通过循环伏安法研究了甲醛在该电极上的电化学行为,并优化了实验参数,在此基础上建立了一种伏安法直接测定甲醛的方法.在酸性溶液中,甲醛的氧化峰电流与其浓度在1.0×10-5～1.0×10-3mol/L的范围内呈良好的线性关系(r=0.999 7),检出限为5.0 μmol/L,回收率为96%～104%,相对标准偏差为4.0%～4.5%.     

丹皮酚在石墨烯修饰电极上的电化学行为及应用研究

利用电化学还原法制备了还原氧化石墨烯修饰电极(rGO/GCE)。采用循环伏安法研究了丹皮酚在rGO/GCE上的电化学行为。结果表明,rGO/GCE对丹皮酚有较好的电催化活性。考察了缓冲溶液pH值、扫描圈数、富集时间、扫速等对丹皮酚电化学响应的影响,建立了检测丹皮酚的标准曲线。丹皮酚峰电流与丹皮酚浓度在4.0×10~(-6)～8.0×10~(-5) mol·L~(-1)范围内有良好线性关系:I_(pa)=0.49 c(μmol·L~(-1))+8.46(R~(2 )=0.9786),检出限为1.0×10~(-6) mol·L~(-1)。将此方法应用于丹皮酚软膏样品中丹皮酚含量的测定,回收率为90.0%～108.6%。