自由基-阳离子混杂光固化环氧/丙烯酸酯协同效应的研究

采用可见光引发自由基-阳离子混杂光固化体系,固化环氧/丙烯酸酯制备的复合树脂,重点研究了自由基光引发剂樟脑醌和阳离子光引发剂二苯基碘鎓六氟磷酸盐质量比对固化时间、固化深度、线尺寸变化率及树脂性能的影响。结果表明:在可见光的照射下,当樟脑醌在混合引发剂中的质量分数为0.75时,固化时间为6s,光固化深度为7.86mm,线尺寸变化率为0.2%,固化复合树脂的综合性能优良;很好地证明了自由基-阳离子混杂光固化体系结合了自由基聚合和阳离子聚合的优点,表现出较好的协同效应。     

氧杂环丁烷/丙烯酸酯混杂体系的光固化性能研究

以氧杂环丁烷和丙烯酸酯为主要原料,加入一定量光引发剂配制成一种新型的光固化混杂体系。研究了混杂体系中引发剂的协同作用,结果显示自由基引发剂对阳离子引发剂有增感作用。通过吸水性测试、红外光谱（FTIR）、热重分析（TGA）、扫描电镜（SEM）等手段研究了固化膜的性能,结果显示混杂固化膜的力学性能、耐溶剂性能和热稳定性要优于自由基固化膜,这是由于混杂体系在固化过程中形成了高分子互穿网络结构（IPN）,其中混杂固化膜的拉伸强度为10.34 MPa,断裂伸长率为10.13%,冲击强度为15 kg·cm,附着力为1级,柔韧性小于3 mm,耐丙酮来回擦拭次数为200次。     

混杂光固化体系的原理及应用

混杂光固化或双重固化是指在同一体系中采用两种或两种以上不同类型的聚合反应来使体系固化的方法,它是原位改性高分子的一种新方法.混杂光固化体系包括自由基-阳离子混杂光固化体系、自由基-缩聚混杂体系和自由基-自由基混杂体系等.本文综述了混杂光固化体系的原理及其应用.     

{4-[4-（对硝基苯甲酰基）苯硫基]苯}苯基碘鎓六氟磷酸盐的合成与光引发性能测试

紫外光固化反应按机理分为自由基固化、阳离子固化以及自由基-阳离子混杂固化.自由基-阳离子混杂固化是指在同一体系里同时通过自由基聚合和阳离子聚合而发生的固化[1].混杂聚合结合了各个聚合反应的优点,表现出很好的协同效应.杂化光引发剂被设计成既能引发自由基聚合又能引发阳离子聚合的光引发剂.据报道,目前常见的杂化光引发剂主要有碘鎓盐类和苯基膦二苯甲酮类[2].     

4-氯苯基二苯基硫六氟磷酸盐的合成

与自由基型UV光固化体系相比,近年来开发的阳离子型UV光固化体系具有以下优点:(1)固化收缩率小;(2)不被氧气所阻聚;(3)厚膜固化;(4)低毒性[1]。该体系的重要组分阳离子光引发剂有很多种类,其中三芳基硫鎓盐又有其独特的优点,它能溶于绝大多数阳离子聚合的单体中[2]。虽然其引发     

有机硅改性丙烯酸环氧单酯光-热混杂固化体系的表面性能

以有机硅改性丙烯酸环氧单酯为树脂配制了一系列紫外光-热混杂固化体系.通过FTIR表征了光-热固化过程双键和环氧特征吸收峰的变化.研究了不同的稀释剂对光固化和光-热混杂固化膜的凝胶率、吸水率、表面水接触角等性能的影响,并用能谱仪(EDS)测试了固化膜表面硅元素的含量.结果表明:光固化膜的凝胶率低于86.5%,而光-热混杂固化膜的凝胶率在97.0%左右.与丙烯酸环氧单酯光-热固化体系相比,有机硅改性丙烯酸环氧单酯光-热固化膜的表面水接触角有显著提高,由62.53°提高到99.27°,EDS测试也表明有机硅有富集于固化膜表面的特性.     

[4-（4-苯甲酰基苯氧基）苯]苯基碘鳊六氟磷酸盐的合成

紫外光固化反应分为自由基固化机理、阳离子固化机理，以及自由基-阳离子混杂固化机理。自由基-阳离子混杂固化是指在同一体系里同时发生自由基光聚合反应和阳离子光聚合反应，结合了前两类聚合反应的优点，表现出很好的协同效应。     

辐射固化材料的现状和某些进展

介绍近年来UV/EB固化材料的发展进展,其中包括北美、欧洲、日本的发展概况和重大的新进展:(1)稀释单体和预聚体;(2)水基UV/EB固化;(3)阳离子光固化;(4)辐射固化粉末涂料;(5)复合固化体系;(6)UV固化纳米涂料;(7)光引发剂;(8)计算机直接制版.     

六甲氧基甲基三聚氰胺-多元醇-丙烯酸酯混杂聚合体系的研究

六甲氧基甲基三聚氰胺 (HMMM) 多元醇 丙烯酸酯 酸催化剂混杂聚合体系在高温下同时进行缩聚和自由基聚合并表现出协同效应 .体系中的活泼亚甲基在HMMM的催化下被空气氧化成过氧化氢物 ;过氧化氢物在酸催化下分解成自由基进而引发自由基聚合反应 .研究结果表明 ,体系中存在固化加速的协同效应 ;同时体系中还存在热互补效应 ,丙烯酸酯的自由基聚合反应放出的热可以传递给缩聚反应 ,满足缩聚反应吸热的要求 .混杂聚合得到的高分子合金膜具有优良的机械性能和耐溶剂性能 ,这是由于在混杂聚合过程中形成了互穿聚合物网络 (IPN)结构 .使用潜酸催化剂作为酸的来源 ,可以提高体系的储存稳定性 ;交联 引发剂的使用可以拓宽它的使用范围 ;对超枝化聚合物在混杂体系中的应用也进行了初步研究     

光固化阳离子活性稀释剂研究进展

随着光固化技术的发展,当前广泛使用的自由基光固化逐渐显示出一些弊端,与自由基光固化相比,阳离子光固化逐渐显示出其固有的优势,如体积收缩小、附着力强、无氧阻聚等。活性稀释剂作为阳离子光固化配方中的重要组成,对配方的固化及最终产品的机械物理性能具有显著影响,因此开发可快速固化的活性稀释剂具有重要的意义。本文介绍了阳离子活性稀释剂的作用原理及特点,并对其发展前景和方向进行了展望。     

自由基/正离子转化聚合法合成对甲氧基苯乙烯与环己烯氧化物/1,2,5,6-二环氧基环辛烷的嵌段共聚物

用自由基 /正离子转化聚合法 ,由对甲氧基苯乙烯、环己烯氧化物、1,2 ,5 ,6 二环氧基环辛烷体系一步法合成了它们的嵌段共聚物 .其中 ,聚对甲氧基苯乙烯构成自由基聚合链段 ,而环己烯氧化物与 1,2 ,5 ,6 二环氧基环辛烷的共聚物构成正离子聚合链段 .实验结果初步表明 ,1,2 ,5 ,6 二环氧基环辛烷的加入可有效地消除由正离子聚合时链转移产生的均聚物     

UV radiation curing of epoxidized palm oil-cycloaliphatic diepoxide system induced by cationic photoinitiators for surface coatings

Epoxidized palm oil (EPO) can be cured with ultraviolet (UV) radiation using either radical, cationic or hybrid initiation. Cationic curing system has been chosen in this study due to the fact that epoxy groups present in EPO can be utilized directly to form cross links. Curing was carried out in a 20 cm wide UV IST machine. Triaryl sulphonium salts and ferrocenium salt were used as cationic photo initiators. Formulations were developed based on selected grades of EPO. Other materials employed included different types and concentrations of photo initiators, monomers and photo-sensitizer. The effect of post-cure conditions was also studied. The properties of the cured film, namely, pendulum hardness, percentage of gel content and tensile strength were determined. It was found that triarylsulphonium hexafluorophosphate exhibited low solubility in EPO. Addition of a vinyl ether monomer to the formulation did not enhance pendulum hardness and gel content of the cured films. Post-cure temperature had no significant effect on the properties of the cured film. The FTIR studies showed evidence of the ring opening of the epoxide groups present in the formulation.     

混杂聚合

混杂聚合是指同一体系内有两种或两种以上不同类型的聚合反应同时进行的过程,如自由基聚合与阳离子聚合,自由基聚合与缩聚等。混杂聚合能够在原位形成高分子合金,并有可能得到互穿网络结构（ＩＰＮ）,从而使聚合产物具备较好的综合性能。     

用原子转移自由基聚合法合成末端含碳笼烯-60的窄分子量分布聚苯乙烯

Ｃ６０是碳笼烯一族的代表,其独特的球笼形空间结构和电子结构决定了其有许多奇异的性质［１］．关于Ｃ６０的化学反应性的研究方兴未艾［２］,其中Ｃ６０的高分子衍生物的合成也是关注所在．迄今关于含Ｃ６０的高聚物的合成已有许多报道［３,４］,而关于窄分布的含Ｃ６０高聚物的合成的研究尚少．Ｆｒｅｙ等［５］将阴离子聚合所得的聚苯乙烯链的末端转变为氨基,再与过量的Ｃ６０发生单电子转移加成反应制得窄分布的以Ｃ６０封端的聚苯乙烯．Ａｓｔｒｕｓ等［６］将活性阳离子聚合所得的六臂星形聚苯乙烯的末端转化为氨基,得到Ｃ６０…     

Silyl glyoxylates as high‐performance photoinitiators for cationic and hybrid polymerizations: Towards better polymer mechanical properties

Silyl glyoxylates are proposed here as high‐performance photoinitiators (PIs) for the hybrid polymerization of cationic and radical monomers. Recently, silyl glyoxylates were reported as a new class of high‐performance Type I photoinitiators for free radical polymerization under air upon exposure to different near‐UV and blue LEDs. In this article, we report this new class of photoinitiators to initiate cationic polymerization in combination with an iodonium salt. This system can also be used to initiate simultaneously free radical and cationic polymerizations, for example, for the free radical/cationic hybrid polymerization and for the synthesis of interpenetrating polymer networks. The system silyl glyoxylate/iodonium exhibits excellent polymerization performances and exceptional bleaching properties compared to other well established photoinitiators (e.g., camphorquinone). Furthermore, a hybrid monomer is also introduced in this article (2‐vinyloxyethoxyethyl methacrylate [VEEM]) leading to a huge improvement of the mechanical properties of the final polymer through hybrid polymerization. © 2019 Wiley Periodicals, Inc. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2019, 57, 1420–1429     

一种光响应性热敏聚合物的合成及性能表征

合成了偶氮单体 2 [4 (4′ 乙氧基苯基偶氮 )苯氧基 ]乙基丙烯酸酯 (EAPEA) ,利用核磁共振、傅立叶红外和元素分析法对其分子结构进行了表征 .利用该单体与异丙基丙烯酰胺共聚得到一种对温度和光敏感的共聚物 .共聚物中少量的EAPEA单元能够显著降低聚异丙基丙烯酰胺 (PNIPA)的相转变温度 .当EAPEA的摩尔含量为 2 94%时 ,相转变温度从PNIPA均聚物的 31 8℃下降为 2 2 0℃ .在波长为 36 5nm的紫外光照射下 ,共聚物中的偶氮基团能够从反式构型转变为顺式构型 .在紫外光下照 30s后 ,EAPEA摩尔含量为 0 98%的聚 {异丙基丙烯酰胺 共 2 [4 (4′ 乙氧基苯基偶氮 )苯氧基 ]乙基丙烯酸酯 }的相转变温度从 2 7 2℃上升到2 9 3℃     

Photopolymerization of hybrid monomers: Part I: Comparison of the performance of selected photoinitiators in cationic and free-radical polymerization of hybrid monomers

Photopolymerization of the hybrid monomers: 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate (Cyclomer M100) and 2-(2-vinyloxyethoxy)ethyl acrylate (VEEA) was studied by Fluorescence Probe Technique (FPT). Kinetics of cationic and free-radical photopolymerization of the hybrid monomers in the presence of the same molar concentration of various photoinitiators was compared, using UV LEDs as the curing light source. The performance of the following photoinitiators was tested in the cationic photopolymerization: Sylanto 7M-S, Sylanto 7M-P, Speedcure 938, Irgacure 250, HIP, Esacure 1187, and the following photoinitiators were used to induce free radical photopolymerization: Irgacure 184, Irgacure 127, Irgacure 651, Irgacure 907, Irgacure 819 and Speedcure TPO. It was found that, among the cationic photoinitiators, Sylanto 7M-S and Sylanto 7M-P are the most effective photoinitiators of the cationic polymerization for use with 320 nm and 365 nm UV LEDs, while Irgacure 819 and Speedcure TPO perform best in free radical photopolymerization of the hybrid monomers. Some structural factors and parameters affecting the photoinitiators performance are discussed.