反相液相色谱结合型胆汁酸的选择性变化规律

本文报道了反相液相色谱(RP-HPLC)和离子对反相液相色谱甘氨型(G)和牛磺型(T)结合胆汁酸的选择性变化规律,首次发现在给定冲洗剂浓度下,G、T对结合型胆汁酸的选择性因子或结合型选择性为常数。本文同时还在反相液相色谱保留值基本方程的基础上讨论了G、T对选择性变化规律的理论依据。     

基于UPLC-MS/MS的2型糖尿病患者血清胆汁酸代谢产物分析

应用基于超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)技术的代谢组学方法检测2型糖尿病患者血清胆汁酸代谢谱,获得代谢标志物,发掘可预测糖尿病的潜在预防治疗靶点。采用Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(150 mm×2.1 mm,1.7 μm)分离,0.05%乙酸水溶液-乙腈为流动相,以0.40 mL/min流速进行梯度洗脱,用此方法测定了30例糖尿病患者和 50例正常人血清胆汁酸代谢谱。41种胆汁酸标准品在30 min内均得到良好分离,各成分在一定浓度范围内呈良好线性关系,检出限(LOD)为0.24~7.81 nmol/L,定量下限(LOQ)为0.49~15.63 nmol/L,相关系数(r2)为 0.986 7~0.999 7。血清中胆汁酸代谢谱与两组间存在相关性,通过正交偏最小二乘法-判别分析(OPLS-DA)发现,有12种胆汁酸(包括甘氨熊脱氧胆酸、甘氨胆酸、牛磺鹅脱氧胆酸、胆酸、熊去氧胆酸、甘氨鹅脱氧胆酸、甘氨脱氧胆酸、12 酮基石胆酸、鹅脱氧胆酸、脱氧胆酸、异石胆酸、石胆酸)承载了分组的重要信息。结合受试者工作特征(ROC)分析,最终获得牛磺鹅脱氧胆酸(AUC=0.68)、甘氨鹅脱氧胆酸(AUC=0.66)、甘氨熊脱氧胆酸(AUC=0.63)、胆酸(AUC=0.63)、脱氧胆酸(AUC=0.63)、甘氨脱氧胆酸(AUC=0.58) 6种胆汁酸代谢标志物,对于糖尿病的早期诊断及深入研究具有潜在的科研及临床价值。     

高效液相色谱／光散射检测器测定肝病病人血清中的胆汁酸

利用反相高效液相色谱／挥发激光散射检测器发展了分析胆汁酸的新方法。采用甲醇和乙酸铵缓冲液混合溶液为冲洗体系，梯度淋洗，１０种甘氨型和牛磺型胆汁酸有２５ｍｉｎ内完成基线分离。方法简单快速，不需衍生，血清榈经预处理，平均回收率为９６．１％，在４－５０，ｇ／Ｌ浓度范围内对峰面积与浓度进行线性回归分析，回归系数０．９９１５－０．９９８２之间可用于正常人和肝硬化病人血清中胆汁酸的测定。     

扫描薄层色谱法测定胆结石的结合胆汁酸

在扫描薄层色谱法测定胆结石中游离胆汁酸含量工作的基础上,进一步建立了结合胆汁酸的扫描薄层色谱测定法,并对人胆结石中含量进行了测定。实验部分 1.样品和试剂: 胆结石样品:外科手术取出的胆结石44份,用自来水清洗后空气中干燥。红外光谱(溴化钾压片)测定结果表明其中有胆红素钙结石16份,胆红素钙胆固醇结石4份,胆固醇结石20份,碳酸钙结石4份。标准液:将牛磺胆酸TCA、牛磺脱氧胆酸TDCA、牛磺鹅脱氧胆酸TCDCA、甘氨胆     

反相高效液相色谱法分析人体胆汁中结合型胆汁酸

根据反相液相色谱的保留值方程ＩｇＫ＇＝ａ＋ｃ．ｃｂ,结合型胆２汁酸的选择性变化规律ｌｇａ＝△ａ＋△ｃｖ．ｃｂ及结合型胆汁酸的标准样品色谱保留值,对人体胆汁中６种结合型胆汁酸进行了定性定量分析。６种结合型胆汁酸的浓度在０～１０．１５ｇ／Ｌ范围２内与相应的色谱峰高成良好的线性关系（相关系数在０．９９９６～０．９９７９之间）。     

采用反相液相色谱作用指数进行已知保留值定性的研究

本文从理论上提出了采用反相液相色谱作用指数进行已知保留值定性的方法,该方法是建立在反相液相色谱保留值基本方程Ink′=a+cC_B的基础上,通过建立各类样品标准的a,c指数库来实现保留值的预测,从而达到定性的目的,在定性过程中利用了参数a,c之间的线性关系以及双柱之间的a-a线性关系,在此基础上给出了一些典型的实例来验证这种定性方法的正确性。     

疏水分配常数用于反相液相色谱保留值的预测

在反相液相色谱保留值基本方程log k_′=a+_cC_B的基础上,描述了采用疏水分配常数及氢键作用能来预测a、c参数的方法,并系统讨论了疏水分配常数对参数a、c的影响,借此对反相液相色谱宽浓度范围内的保留值进行了预测。     

胆汁酸的薄层层析——数理统计法用于层析溶剂系统的选择

本文选择氯仿、乙醇、乙酸乙酯、醋酸和水等五种溶剂作为胆汁酸薄层层析的展开剂,采用正交设计法[L_(16)(4~5)]安排实验,对胆固醇、胆酸、脱氧胆酸、甘氨胆酸、甘氨脱氧胆酸、牛磺胆酸、牛磺脱氧胆酸和卵磷脂等八种化合物的R_f值及层析谱斑点的集中情况,用直观分析和方差分析法处理,得到了单向一次薄层层析全部分离胆汁的溶剂系统,较文献报道方法为佳。     

分子结构参数对保留值规律式中参数a,b和c的影响及保留值预测的研究

本文从理论上研究了分子结构参数对保留值变化规律式中参数a,b和c的影响,并用实验结果初步验证了理论推测.提出了参数a,b和c与分子结构参数van derWaals体积V_w、偶极矩μ_A和氢键作用能X_(AH)的定量关系;指出只有结构相关的化合物才有严格的参数a和c间的线性关系.在此基础上研究了非极性化合物、同系物和极性混合物在冲洗剂宽浓度范围内预测保留值的可行性.     

金属有机络合物色谱行为研究1．取代苯乙炔六羰基二钴色谱疏水参数与结构活性关系的相关分析

以甲醇-水、乙腈-水为RP-HPLC和RP-TLC流动相测定了取代苯乙炔六羰基二钴的疏水性。logk'与流动相中有机改性剂体积分数成线性关系。logkw及RM与Hansch's值有较好的相关性。说明疏水性是控制保留机理的主要因素，容量因子的差异取决于络合物取代基的疏水性，其RP-HPLC保留值可由多因素参数公式进行预测。     

金属有机络合物色谱行为研究Ⅰ.取代苯乙炔六羰基二钴色谱疏水参数与结构活性关系的相关分析

以甲醇-水,乙腈-水为RP-HPLC和RP-TLC流动相测定了取代苯乙炔六羰基二钴的疏水性。logk'与流动相中有机改性剂体积分数成线性关系。logk_w及R_m与Hansch'sπ值有较好的相关性。说明疏水性是控制保留机理的主要因素,容量因子的差异取决于络合物取代基的疏水性,其RP-HPLC保留值可由多因素参数公式进行预测。     

金属有机络合物色谱行为研究1．取代苯乙炔六羰基二钴色谱疏水参数与结构活性关系的相关分析

 以甲醇-水、乙腈-水为RP-HPLC和RP-TLC流动相测定了取代苯乙炔六羰基二钴的疏水性。logk'与流动相中有机改性剂体积分数成线性关系。logkw及RM与Hansch's值有较好的相关性。说明疏水性是控制保留机理的主要因素，容量因子的差异取决于络合物取代基的疏水性，其RP-HPLC保留值可由多因素参数公式进行预测。     

气相色谱与液相色谱保留值的换算方法

根据色谱热力学理论,在色谱保留值公式统一形式的基础上导出了气相色谱保留系数（I）与反相液相色谱保留公式参数a,c之间的关系式,证明结构类似化合物的a,c值与保留指数呈线性关系,同时存在氢键作用能、偶极矩作用的影响,从而提出了色相色谱与反相液相色谱保留值换算的方法;该理论为氯代芳烃的文献数据所证实。     

反相液相色谱双柱双参数法用于芳香类组分保留值的预测

保留值的双柱双参数的方法,此方法通过建立标准的、c双参数库,利用双柱之间的-线性关系来预测各类样品的保留值。文中给出了芳香类化合物保留值的预测实例。     

液相色谱动力学过程的研究——色谱参数对σ、τ与保留值间的线性关系的考察

本文在C、Horvath建立的液相色谱柱内质量平衡的基础上考虑到柱外效应的影响,建立起整个色谱系统的质量平衡模型、并求得了色谱系统的一阶距,二、三阶中心距的表达式。同时,通过指数修正的高斯模型中描述色谱峰展宽的参数σ和拖尾因子τ与二、三阶中心距的关系,详细地考察了色谱参数D_m,k_d,d_p和检测池体积对我们以所报导的c、 与保留值之间线性关系的影响。结果表明在一般高效柱液相色谱系统中,σ、τ与保留值间线性关系是成立的,但在K′值小于0.5时与线性关系有一定的偏差;柱外效应对τ的影响比对σ的影响大得多。     

反相液相色谱中动力学因素对肽谱影响规律研究

研究了用反相色谱模式, 在不同流动相流速条件下所得到的细胞色素C的肽谱图. 发现在低流速时, 保留弱的肽谱峰增多, 而在高流速时保留强的肽谱峰增多, 未发现溶质分子质量与溶质相对保留值(RRT)之间存在有特定的变化关系. 然而却发现了两种变化规律, 即溶质相对保留值(RRT)与流动相流速之间的双对数线性关系(1) log RRT＝a＋blog ν, 及所得该二线性参数, a与b之间的线性关系(2) a＝c＋db. 预计该结果可能会在液相色谱指纹图谱研究和蛋白质组学中分离低丰度蛋白时有潜在的应用价值.     

烷基吡啶保留指数与分子结构的关系

分子连通指数是Randic提出描述分子中原子间连接特征(如型状、分子骨架结构)的参数,分子的许多性质如沸点、自由能等都和连通指数存在线性关系,气相色谱保留值在非极性固定液上也与分子连通指数有着线性关系,但用连通指数预示异构     

溶质与离子对试剂电荷相反时保留值变化规律式的验证

]系统地改变冲洗剂中强组分浓度、离子对试剂浓度、离子强度和pH值,实验测定了一些氨基苯磺酸类样品的保留值;通过保留值与各种参数的拟合,验证了溶质与离子对试剂具有相反电荷时应用统计热力学推导所得的保留值变化规律式的正确性。     

298.15 K甘氨酰二肽在乙酸钠水溶液中的体积性质

测定了298.15 K三种甘氨酰二肽(甘氨酰甘氨酸、甘氨酰-L-缬氨酸和甘氨酰-L-亮氨酸)在0.5, 1.0, 1.5和2.0 mol•kg－1乙酸钠水溶液中的密度, 计算了这些肽在乙酸钠水溶液中的表观摩尔体积, 标准偏摩尔体积, 标准偏摩尔转移体积, 理论水化数和体积相互作用参数. 结果表明: 甘氨酰二肽的标准偏摩尔体积和标准偏摩尔转移体积均随乙酸钠浓度的增加而增大, 溶液中离子与肽带电基团/甘氨酰基团(CH2CONH)之间的相互作用大于离子与肽的非极性基团间的相互作用, 乙酸钠和甘氨酰二肽之间主要是对相互作用. 利用共球交盖模型对所研究的肽与乙酸钠之间的体积相互作用进行了解释. 利用氨基酸的标准偏摩尔体积值, 对二肽的标准偏摩尔体积进行了估算, 发现计算值与实验值一致.     

烷基苯类化合物气相色谱保留指数与分子结构的相关性研究

利用分子力学和量子化学方法计算出烷基苯类化合物的分子结构描述参数,用逐步回归法建立烷基苯类化合物在不同极性色谱柱上的QSRR模型。烷基苯类化合物在不同极性色谱柱上的气相色谱保留指数与其分子结构描述参数之间具有较好的线性关系。建立了在不同极性色谱柱上的烷基苯类化合物的色谱保留QSRR模型,并预测烷基苯类化合物的色谱保留值,结果具有较好的稳定性和准确性。