2,2-二苯基-2-羟基乙酸苯胺加合物的合成及其晶体结构

合成了2,2-二苯基-2-羟基乙酸苯胺加合物(1),其结构经UV,IR和X-射线单晶衍射仪表征。1的分子式为C34H31NO6,分子量为549.60,晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞系数为:a=8.646(16),b=13.357(2),c=14.117(3),α=69.685(3)°,β=77.593(3)°,γ=71.748(3)°,V=1.441 3(5)nm3,Z=2,Dr=1.266 mg.cm-3,F(000)=580,μ(Mo Kα)=0.087 mm-1。结构由直接法解出,最终偏离因子为R1=0.054 6,wR=0.123 3。1通过分子间氢键连接形成超分子化合物。     

超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法快速筛查睫毛用化妆品中前列腺素F2α类化合物

采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF MS/MS)技术,建立了睫毛用化妆品中9种前列腺素F2α类化合物(比马前列素、曲伏前列素、他氟前列素、他氟乙酰胺、拉坦前列素、比马前列素酸甲基酯、氯前列醇异丙基酯、15-酮-曲伏前列素、比马酰胺)的快速定性筛查方法。样品经乙腈超声提取,采用Waters ACQUITY UPLC BEH C18(2.1 mm×100 mm,1.7μm)色谱柱,以2 mmol/L甲酸铵水溶液(含0.05%甲酸)-乙腈为流动相,分离后进入四极杆飞行时间质谱,采用电喷雾离子源正离子模式(ESI+),以MSE模式进行数据采集,建立了9种前列腺素F2α类化合物的筛查数据库。9种化合物在各自质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r²)均大于0.99,检出限为0.075～0.75μg/g,定量下限为0.25～2.5μg/g。所建立的筛查数据库无需对照品即可对化妆品中的9种前列腺素F2α类化合物进行筛查。结果表明,该方法特异性良好,应用于48批睫毛类化妆品的定性筛查具有良好的选择性,可为化妆品中前列腺素F2α类化合物的筛查分析提供技术支...     

β-HCG在早期异位妊娠治疗中的应用

目的:探讨人绒毛膜促性腺激素β亚单位(β-HCG)在早期异位妊娠药物治疗中的监测价值及药物治疗的疗效.方法:60例宫外孕行保守治疗的患者为研究对象,采用氨甲喋呤(MTX)联合米非司酮治疗,7 d为1疗程,连续治疗2～3个疗程.监测治疗前及治疗后第7、14、21、27天时患者血清β-HCG水平.结果:治疗后第7、14、21、27天,患者血清β-HCG水平与治疗前比较均显著下降(P<0.05),且随着治疗时间的延长而逐渐降低(P<0.05);治疗后,β-HCG≤2 000 mIU/mL组成功率最高(91.2%),2 000<β-HCG<5 000 mIU/mL组成功率为80.0%,β-HCG≥5 000mIU/mL组无1例成功.不同β-HCG水平成功率比较有缔计学差异(P<0.05).结论:以血清β-HCG为监测指标,采用MTX联合米非司酮治疗早期异位妊娠临床疗效好,对于β-HCG值≤2000 mIU/mL的患者推荐采用保守治疗.     

多甙颗粒剂对阿弗他溃疡患者红细胞免疫功能的调节作用

为观察多甙颗粒剂对复发性阿弗他溃疡患者治疗前后红细胞免疫功能和血清中CR1免疫调节因子活性的调节作用,采用红细胞-酵母免疫黏附法测定了235例复发性阿弗他溃疡患者RBC-c3bRR及血清中CR1免疫调节因子。结果表明,红细胞RBC-c3b受体花环率与对照组比较,组1有显著差异(P<0.01),组1与组2 RBC-c3b受体花环率对比有显著差异(P<0.01),红细胞免疫复合物花环率与对照组相比,两组均显著增高(P<0.01),CR1免疫黏附促进因子活性与对照组相比,组1组2均显著降低(P<0.01),CR1免疫黏附抑制因子活性与对照组相比,两组均增高(P<0.01)。提示复发性阿弗他溃疡患者存在红细胞免疫功能受损,多甙颗粒剂对复发性阿弗他溃疡患者的红细胞免疫功能有调节作用。     

简单方法合成α-MnO2和β-MnO2单晶纳米棒

通过简单的水热方法分别在150 ℃和220 ℃选择控制合成了单晶α-MnO2和β-MnO2纳米棒. 并用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、能谱元素分析(EDX)、粉末X射线衍射(XRD)对产物进行了表征. 结果表明, 在水热反应过程中, 温度在控制合成α-MnO2和β-MnO2纳米棒中起到重要作用     

原位羟基化2,2'-联吡啶类配体及其新颖的铜髣和混价铜(Ⅰ,Ⅱ)超分子构筑的合成(英文)

本文利用水热法合成了两个新型一价铜配合物[Cu2(ophen)2]·H2O的类同质多晶结构(1α和1β)和一个混合价的铜配合物[Cu2(obpy)2(NO3)]·H2O(2)。晶体结构分析表明:1α显现出于无水的类似物[Cu2(ophen)2]相同的堆积方式,1β则形成出新奇的空间堆积。混合价化合物2是完全离域的,通过氢键集聚体[(H2O)2(NO3-)2]将两个[Cu2(obpy)2] 单元连接起来形成哑铃状的四核结构。     

[phenH][La(NO3)4(H2O)(phen)]·H2O 的合成和晶体结构

标题化合物由La(NO3)3·nH2O,1,10-邻菲罗啉(phen)和乙酰丙酮等在无水乙醇和水的混合溶剂中合成并用IR谱和X射线结构分析进行表征.晶体学数据如下:C24 H21LaN 8O14,Mr=784.40,三斜,P1,a=7.124(1),b=11.047(2),c=19.393(4)A,α=81.10(3),β=87.79(3),γ=74.36(3)°,V=1452.0(5)A3,Z=2,Dc=1.794g/cm3,F(000)=780,μ(MoKα)=1.557mm-1.化合物由阳离子[phenH]+和配合阴离子[La(NO3)4(H2O)(phen)]-及一个结晶水分子组成.配合阴离子中以La原子为中心,周围被2个N原子(来自phen)和9个O原子(来自NO3-和H2O)所占据,构成较为罕见的11配位.晶胞中两两阳离子[phenH]+及两两配体phen平面之间均相互平行堆积,并有多种类型的氢键存在,这些都可以降低能量,有利于化合物在晶体中的堆积.     

酸溶液中氧在Ti/RuO_2+TiO_2电极上阳极析出动力学与机理研究

本文通过在酸溶液中Ti/RuO_2+TiO_2电极上氧阳极析出动力学的研究,表明酸溶液中氧阳极析出的极化曲线同样具有两Tafel区.低极化区的Tafel斜率?/?lgi=2.303RT/(1+β)F(即0.039V,其中β=0.5).高极化区为?/?lg i=2.303RT/βF(即0.118V).在前一区域内氧析出反应对于水分子活度(α_w)的反应级数为4,即i～α_w~4.后一区域内则为2,即i～α_w~2.实验结果表明,酸溶液中上述电极上氧阳极析出是按反应序列(1)、(2)进行的     

Ti/α-PbO2/β-PbO2电极电化学降解2-氯酚

采用电化学沉积法在Ti基底上制备了复合电极Ti/α-PbO2/β-PbO2,扫描电镜结果表明电极呈现由β-PbO2小晶体组成的菜花状微观形貌.所制电极在电化学降解环境污染物2-氯酚时表现出较高的电催化效率、较好的电极稳定性和较长的电极寿命.用正交实验优化了电化学降解2-氯酚的实验条件.在最优的实验条件(2-氯酚初始浓度50 mg/L,电解质0.1 mol/L Na2SO4,温度35oC,阳极电流密度20 mA/cm2)下电化学降解180 min后,2-氯酚的去除率达100%.动力学结果表明, Ti/α-PbO2/β-PbO2电极上2-氯酚的电化学氧化符合准一级动力学过程.     

NO_2,OH和OH~-对环四甲撑四硝胺初始热解的影响

在密度泛函理论的(DFT)B3LYP/6-31g(d)水平上,优化得到了环四甲撑四硝胺(β-HMX)及其与高氯酸铵(AP)裂解产物NO2、OH及OH-分别形成复合物的各种稳定构型,计算了β-HMX及各复合物中最弱的N—NO2键解离能.结果发现:β-HMX与NO2、OH结合后构型变化不是很大,但对称性降低;β-HMX与OH-结合后,HMX构型发生较大变化,原有的对称性明显遭到破坏.计算表明:NO2易与HMX骨架环上亚甲基(—CH2—)中的H作用,"置换"出H而引发HMX的热解,从而改变了HMX的初始分解通道;OH对HMX的N—NO2键解离影响不大,而OH-与β-HMX结合后其N—NO2键解离能比β-HMX降低近200kJ.mol-1,表明OH-对其裂解有明显的促进作用.NO2、OH-的存在可使HMX的分解温度大大降低.     

草酸根桥联双核配合物[Cd2(phen)2ox(NO3)2·(H2O)2]的合成、结构及态密度分析

通过草酸钾(k2ox·H2O)、硝酸镉[Cd(NO3)2·4H2O]和1,10-邻菲咯啉(phen)在甲醇·水溶液中的反应合成了一种双核镉配合物[Cd2(phen)2ox(NO3)2(H2O)2],其结构经单晶X射线衍射表征.配合物属三斜晶系,P(1)空间群,晶胞参数:a=0.67629(14)nm,b=1.0051(2)nm,c=1.0527(2)nm,α=109.19(3)°,β=92.12(3)°,γ=93.48(3)°,γ=0.6733(2)nm3,Z=1,D=2.055 g/cm3,F(000)=410,μ=1.660mm-1,R=0.0445,wR=0.0877.配合物为草酸根桥联的双核镉配合物,且草酸根C-C键中点为配合物的倒反中心,镉与ox2-,phen,NO3-和水配位.运用晶体场理论计算了其态密度,结果表明NO3-和phen对配合物的性质有重要影响.     

一个基于2-(2-羧基苯基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲哕啉配体的二维铅(Ⅱ)配合物的水热合成及晶体结构

在水热条件下,利用邻菲哕啉衍生物2-(2-羧基苯基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(HL)和Pb(NO3)2反应合成了一个配合物[PbL2]n(1),并用红外、元素分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.配合物1属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数a=1.345 9(9) nm,b=0.709 4(5) nm,c=3.265 5(2) nm,β=99.6260(10)°,V=3.074 0(4) nm3,Z=4,C40H22N804Pb,Mr=885.85,Dc=1.914 g·cm-3,μ(Mo Kα)=5.551 mm-1,F(000)=1 728,GOOF=1.038,R=0.027 0,wR=0.058 1,其中5 067个可观测点(I＞2σ(I)).结构分析表明配合物1为二维层状结构.此外,对配合物的热稳定性和发光性质也进行了研究.     

酸溶液中氧在Ti/RuO2+TiO2电极上阳极析出动力学与机理研究

本文通过在酸溶液中Ti/RuO_2+TiO_2电极上氧阳极析出动力学的研究, 表明酸溶液中氧阳极析出的极化曲线同样具有两Tafel区. 低极化区的Tafel斜率? φ/?lgi=2.303RT/(1+β)F(即0.039 V, 其中β=0.5). 高极化区为?φ/?lg i=2.303RT/βF(即0.118 V). 在前一区域内氧析出反应对于水分子活度(α_w)的反应级数为4, 即i～α_w~4. 后一区域内则为2, 即i～α_w~2. 实验结果表明, 酸溶液中上述电极上氧阳极析出是按反应序列(1)、(2)进行的     

一个新的三维超分子配位聚合物[Ni(pyridine-2-carboxylate)_2]_n·2nH_2O的水热合成及晶体结构

采用水热法合成了一个新的金属-有机配位聚合物[Ni(pyridine-2-carboxylate)2]n·2nH2O,对其进行元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射测定.结构分析表明:该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=5.128 4(6) nm,b=7.634 6(9) nm,c=9.229 5(11) nm,α=74.902(2)°,β=84.347(2)°,γ=71.442(2)°,V=330.70(7) nm3,化学式为C12H12NiN2O6,Mr=338.95,Dc=1.702 g/cm3,μ(Mo,Kα)=1.497 mm-1,F(000)=174,Z=1,R=0.033 3,wR=0.038 4((I＞2σ(I)).并且该配合物通过O-H...O和C-H...O氢键形成了三维超分子网状结构.     

t-ZrO2/α-Al2O3超细晶复合粉体的低温燃烧合成

以Al(NO3)3*9H2O、ZrO(NO3)2*2H2O和Y(NO3)3*6H2O为原料,采用低温燃烧合成(LCS)法制备了多种不同ZrO2/Al2O3比的复合粉体,对其物相和形貌进行了表征.实验结果表明,采用LCS法在400℃合成的t-ZrO2/α-Al2O3复合粉体晶粒超细,其结晶程度随ZrO2/Al2O3比的增加逐渐降低,晶粒大小也随ZrO2/Al2O3比的变化而有规律地变化.     

WO3改性CeO2-TiO2催化剂的低温NH3-NO/NO2 SCR活性和机理研究

在铈钛基NH3-SCR催化材料中,改性元素对催化材料的酸性位和氧化还原性能的影响较大.本文采用过量浸渍法分别制备了CeO2-TiO2(CeTi)和CeO2/WO3-TiO2(CeWTi)催化剂,研究了CeWTi催化材料结构、酸性位及氧化还原性能对NH3-NO/NO2 SCR反应性能的影响.结果发现,CeTi和CeWTi样品均有较优异的NH3-NO/NO2 SCR催化性能,后者略高.WO3的加入增加了催化材料的表面酸性,对其氧化还原性能影响不大.通过对反应中间物种NH4NO3的研究,发现NH4NO3的分解主要与氧化还原性能相关,而NO还原NH4NO3的反应需要氧化还原能力和酸性位共同作用,即在氧化还原性能差异不大的条件下,酸性对该反应起到重要作用.而该反应也是NH3-NO/NO2 SCR的限速步骤,这是CeWTi催化材料活性高于CeTi催化材料的原因.同时,为了获得NH3-NO/NO2 SCR反应的高活性,NO2:NO比例宜为1:1.然而现实情况中,预氧化催化材料的氧化活性、NOx浓度、温度等变量使得准确控制NO2的比例较难,因此,深入了解NO2浓度对NH3–NO/NO2 SCR反应的影响至关重要.本文探讨NO2:NO的比例、O2浓度等对NH3-NO/NO2 SCR反应性能的影响;并研究了不同NO2含量条件下NH3-NO/NO2 SCR反应网络.通过分析CeWTi材料上NH3-NO/NO2 SCR反应网络可知,当NO与NO2比例为1:1时,NH3-SCR催化活性最高,并以快速SCR形式进行;当NO与NO2比例为1:1消耗完全之后,剩余的NO或NO2各自独立以标准或慢速SCR进行,不影响其本来的反应活性.催化材料的标准SCR、快速SCR和慢速SCR均取决于材料表面酸度和氧化还原性能,但快速SCR和慢速SCR对材料这两方面性能的要求相对较低.同时O2并不参与快速和慢速SCR,而NO2可以取代O2作为SCR反应中主要的氧化剂,氧化Ce4+为Ce3+,甚至比O2和NO再氧化活性位的能力更强,保持催化材料的高催化活性.低温条件时,慢速SCR和快速SCR反应均在材料表面生成硝酸铵中间物种,但由于慢速SCR气氛中缺乏NO将硝酸铵还原,进而引发快速SCR反应,因此材料表面快速SCR的NOx转化率要高于慢速SCR反应;高温条件下,由于硝酸铵容易热分解,导致硝酸铵的抑制效应不太明显.NH4NO3分解是NO2含量升高后N2O的形成的主要途径.     

SYNTHESIS AND MOLECULAR STRUCTURE OF METHYL 1—BENZYL—6—PHENYLPIPERIDIN—2—ONE—5—CARBOXYLATE

<正> C20H21NO3,Mr=323.39,monoclinic, space group P21, a= 7. 338(2), b=15. 419(3),c=7. 515(1)A,β=95.98(1)°,V= 845. 7(2)A3,Dm(flotation in aq. KL)=1.267,Dx(Z=2)=1.270gcm-3,λ(MoKα)=0.71069A,μ=0.08cm-1,F(000)=344,T=295°K,final RF=0. 042 for 1651 observed reflections. The title compound was synthesized and established as the trans isomer, with the phenyl and carbomethoxy substituents occupying pseudo-axial and axial positions, respectively, of the piperidin-2-one ring in a half-chair conformation.     

用密度泛函理论研究NO在H-ZSM-5分子筛不同酸性位的吸附

利用密度泛函理论(DFT),基于7T簇模型,在B3LYP/6-31G(d,p)水平上研究了NO分子在H-ZSM-5分子筛孔道中α,β,γ酸性位的吸附.在计算过程中,首先对H-ZSM-5的α,β,γ酸性位进行优化计算,然后对NO分子η1-N和η1-O两种吸附模式的红外光谱和吸附能进行计算.计算结果表明,NO分子以η1-N模式吸附于H-ZSM-5分子筛酸性位上,不同酸性位对NO分子的吸附能力排序为:α酸性位>β酸性位>γ酸性位.此外,H-ZSM-5分子筛直型孔道更有利于NO分子的吸附和扩散,因而可更有效地促进NO分子催化分解反应的进行.     

N,N-二乙基氨荒酸铋化合物(Et2NCS2)2(NO3)Bi(NO3)-Bi(S2CNEt2)2(HOCH3)的合成及晶体结构

利用硝酸铋和N,N-二乙基氨荒酸盐反应,合成了新型铋的N,N-二乙基氨荒酸衍生物(Et2NCS2)2(NO3)Bi(NO3)Bi-(S2CNEt2)2(HOCH3).通过元素分析和红外光谱对其结构进行了表征.用X射线单晶衍射测定了该化合物的分子和晶体结构.结果表明,化合物的晶体为三斜晶系空间群P1,晶胞参数:a=0.9880(3)nm,b=1.2778(3)nm,c=3.1993(9)nm,α=89.888(4)°,β=85.728(4)°,γ=89.824(4)°,Z=4,V=4.0277(19)nm3,Dc=1.925 g/m3,μ=9.183 mm-1,F(000)=2248,R1=0.0525,wR2=0.0546.该化合物中存在2个不同的铋原子,它们分别为配位数7和8的畸变五角双锥和十二面体构型.在晶体中,通过相邻分子间的S…S弱相互作用和氢键作用,形成了一维链状结构.     

二甲基[2-(2-苯并唑)苯酚氧基]镓、铟化合物的合成及表征

通过2-(2-苯并唑)-4-甲氧基苯酚、2-(2-苯并唑)苯酚与三甲基镓、三甲基铟反应,合成了四个新的金属有机化合物,并用元素分析、质子核磁共振谱、质谱及红外光谱等手段对化合物进行了结构表征.对其中一个化合物二甲基[2-(2-苯并唑)-4-甲氧基苯酚氧基]镓进行了X-衍射单晶分子结构测定,该化合物属于三斜晶系,空间群为P1.晶体学常数:a=7.4992(2),b=10.199(2),c=10.905(2),α=110.18(3)°,β=102.23(3)°,γ=94.58(3)°,V=753.7(3)3,Z=4,Dc=1.489g·cm-3,F(000)=348.分析结果表明,化合物以单体形式存在,2-苯并唑中的氮原子与镓配位,镓原子为四面体结构.