咪唑啉还原开环反应研究

报道了２－咪唑啉在硼氢化钠作用下的还原开环反应,研究了反应条件对反应产率的影响,讨论了反应机理以及这一新反应在乙二胺衍生物合成中的应用,提出了通过咪唑啉的还原开环反应制备不对称取代乙二胺的新合成方法．     

苯并咪唑开环反应研究

本课题组曾首次报道过咪唑啉的还原开环反应[1],2-烷基-2-咪唑啉在硼氢化钠作用下生成开环产物--乙二胺衍生物.通过对这一新反应的研究,提出了通过咪唑啉制备N-取代乙二胺、N,N-二取代乙二胺、4-取代二亚乙基三胺等乙二胺衍生物简便的新合成方法.在此基础上,我们对苯并咪唑衍生物进行了类似的反应研究,希望通过其开环反应制备N-取代邻苯二胺、N,N'-多取代邻苯二胺衍生物.     

N,N,N'-不同基团三取代乙二胺衍生物的简便合成

以2-取代咪唑啉为起始原料,经过磺酰化反应,得到磺酰基咪唑啉2a-2e,然后进行甲基化反应得到1,2,3-三取代咪唑啉碘盐3a-3e。化合物3在室温下经过水解反应或还原反应,可得到两类不同基团N,N,N'-三取代乙二胺衍生物4或5。该反应具有条件温和、副产物少、产物得率高和后处理简单等优点,提供了一种有效的三步合成不同基团N,N,N'-三取代乙二胺衍生物的新方法。所合成产物通过NMR、IR和元素分析方法进行了结构确证。     

三苯基氧膦和三氟磺酸酐参与的二茂铁咪唑啉合成

二茂铁咪唑啉可以有效地从二茂铁羧酸出发合成．二茂铁羧酸和乙二胺衍生物反应制得的二茂铁酰胺，在三苯基氧膦和三氟磺酸酐所形成的锛盐作用下有效地脱水得到二茂铁咪唑啉化合物．该反应条件温和、反应快、产率高，为二茂铁咪唑啉化合物提供了一个有效的合成方法．     

羟基取代乙二胺衍生物与醛反应化学选择性合成取代苯并噁嗪和咪唑啉（英文）

在La(OTf)_3的催化作用下,羟基取代乙二胺衍生物与醛通过环化反应,高化学选择性、高效地合成多官能团取代的1,3-咪唑啉和3,1-苯并噁嗪类化合物.脂肪醛和芳香醛都适用于该反应体系.探索了可能的反应机理,O原子和N原子的亲核性对反应的化学选择性起着非常重要的作用.该方法的优点是只需调节羟基取代乙二胺分子中亚甲基的位置,就可以高化学选择性地合成1,3-咪唑啉或3,1-苯并噁嗪类化合物.     

N-茄呢基-N,N′-二芳基乙二胺衍生物的合成与生理活性(英文)

以乙二胺,芳香醛和相应的卤代物为原料合成了N-茄呢基-N,N′-二(3,4-二甲氧基苄基)乙二胺(SBD-乙二胺)及三个新的衍生物.对L1210和CHO细胞初步的体外活性测试表明在SBD-乙二胺的仲氮上引入第四个取代基后,生成的衍生物对所测细胞的抑制活性提高,但对长春新碱的增效作用减弱.     

一种新型罗丹明基衍生物分子的合成

以罗丹明B为起始原料,首先与乙二胺经闭环反应制得中间体罗丹明B乙二胺(1),在K₂CO₃作用下与三聚氯嗪经亲核取代反应制得罗丹明B乙二胺-三聚氯嗪化合物(2),收率75.8%; 2与亚氨基二乙酸在K₂CO₃作用下,经氮气保护进一步发生亲核取代反应合成了一种新型罗丹明基衍生物分子--罗丹明B乙二胺-三聚氯嗪-亚氨基二乙酸,收率63.3%,三步总收率45.5%,其结构经¹H NMR、 ¹³C NMR、 IR和HR-MS(ESI)表征。     

乙二胺衍生物的新合成法

乙二胺衍生物的新合成法史真，王建华，赵莉，卢心中（西北大学化学系，西安７１００６９）（陕西教育学院化学系，西安７１００６１）乙二胺衍生物是合成表面活性剂、抗静电剂、柔软剂、杀菌剂的重要中间体［１，２］，研究其新的简便的合成方法有重要意义。作者曾首次提...     

N-茄呢基-N,N''''-二芳基乙二胺衍生物的合成与生理活性

以乙二胺，芳香醛和相应的卤代物为原料合成了N-茄呢基-N，N’-二（3，4-二甲氧基苄基）乙二胺（SBD-乙二胺）及三个新的衍生物．对L1210和CHO细胞初步的体外活性测试表明在SBD-乙二胺的仲氮上引入第四个取代基后，生成的衍生物对所测细胞的抑制活性提高，但对长春新碱的增效作用减弱．     

几个新型二茂铁衍生物的合成

二茂铁及其衍生物作为油类消烟剂、燃速催化剂等已得到应用,在药物、合成材料等方面亦具有应用前景。文献曾报道含二茂铁基β-二酮的合成及以它为配体的金属配合物。此类配合物均含两个以上金属原子,它们在有机合成中具有独特的催化活性。 我们将二茂铁甲酰丙酮分别与水扬酰肼、异菸肼、乙二胺及硫代氨基脲在甲醇或甲醇-水介质中进行缩合反应,合成了4个新型二茂铁衍生物,它们含有三个或四个配位功能基团,可作为多齿配体用于金属有机配合物的合成。衍生物的合成路线如下:     

The reduction ring-opening reaction of imidazoline

A new reduction ring-opening reaction of 2-imidazoline with sodium borohydride is reported, and the effect of reaction condition on the yield, reaction mechanism and the use of the new reaction in synthesis of ethylenediamine derivatives are discussed. A new method for the preparation of unsymmetrical substituted ethylenediamine via the reduction ring-opening reaction of imidazoline is provided.     

4－十二烷基二亚乙基三胺的合成

４－十二烷基二亚乙基三胺的合成史真，范乃丽，赵莉（西北大学化学系西安７１００６９））（陕西教育学院化学系西安）关键词咪唑啉，十二烷基二亚乙基三胺，合成４－十二烷基二亚乙基三胺作为一种表面活性剂在废水处理、医药卫生等方面有广泛用途，可以从废水中除去痕量...     

α-羟醛的新合成方法研究

报道了一种制备α-羟醛的未见文献报道的合成方法, 以乙二胺和α-羟基羧酸为原料, 经咪唑啉中间体, 得到α-羟醛。讨论了反应条件、取代基对咪唑啉中间体还原水解反应产率的影响。     

Dipolar cycloadditions of imidazoline 3-oxides with N-arylmaleimides. Synthesis and diethylamine induced ring-opening of exo and endo hexahydro-7-oxa-2,5,6a-triaza-cyclopenta[a]pentalene-1,3-diones

1,4-Diarylimidazoline 3-oxides react with N-arylmaleimides in benzene to give predominantly the corresponding endo adducts. Chiral imidazoline 3-oxides react diastereospecifically (cis configuration of the tetrahydroimidazo ring) and diastereoselectively to give cis-endo adducts. The effects of substituents on the aromatic ring of the maleimide was investigated. The presence of electron-withdrawing or releasing groups have minor effect on the total yields but more pronounced is the effect on the ratio of exo and endo diastereomers. The adducts undergo an interesting and unprecedented ring-opening in the presence of secondary amines to give deoxygenated 3-imidazoline 3-oxides instead of the expected double cis elimination products. Tertiary amines did not induce any reaction.     

咪唑啉硼酸酯的制备及摩擦学性能

以脂肪酸、β 羟乙基乙二胺、硼酸按不同比例分别合成了四种脂肪酸咪唑啉硼酸单酯和三酯。经ＩＲ、１ＨＮＭＲ和元素分析证明结构正确。用四球试验机评价了两种化合物在水中的摩擦学性能。结果表明这些化合物在水中具有良好的承载能力和抗磨性能,并初步探讨了这些化合物的抗磨作用机理     

TS-1催化丙烯环氧化过程中环氧丙烷的开环反应研究

环氧丙烷的开环反应是TS-1催化丙烯环氧化制备环氧丙烷过程的副反应,本文对醇溶剂中开环反应进行了研究,分析了该反应的酸性催化机理,酸性主要来自TS-1与H2O2的相互作用产生的质子酸,醇溶剂能显著增强体系酸性从而加快环氧丙烷的开环反应速度。三种醇按酸性增强程度的顺序为甲醇>异丙醇>仲丁醇。根据反应的Eley-Rideal 机理（吸附态的PO与游离态的醇发生开环反应,表面反应为控制步骤）再考虑各组分在TS-1上的吸附特点提出反应的机理模型。用实验数据进行了回归,得到了令人满意的动力学方程式,实验数据与模型计算值平均偏差小于10％。     

咪唑啉衍生物在含CO_2的模拟深层气井水溶液中缓蚀机理(英文)

应用电化学弱极化法和原子力显微镜(AFM)研究了咪唑啉衍生物类缓蚀剂在模拟深层气井水溶液中对碳钢的二氧化碳腐蚀的抑制效果和缓蚀作用机理.结果表明,在不同的实验温度下,该缓蚀剂均具有较好的缓蚀性能,属于以抑制阳极为主的混合型缓蚀剂.该咪唑啉衍生物在碳钢表面上的吸附遵从Langm iur方程.计算了该腐蚀体系热力学参数(ΔH°、ΔG°和ΔS°)以及腐蚀反应的活化能(Ea)和指前因子(A),并解释了实验结果.     

基于紫外光谱的N-2,4-二硝基苯基吡啶季铵盐的开环

吡啶季铵盐的开环是有机合成中的一个重要的多步串联反应,应用领域广阔。 但目前对其开环机理尚存一些争议。 基于开环前后,其分子共轭结构的差异,利用紫外光谱对吡啶季铵盐的开环反应过程进行了研究,并对形成其关键中间体1-苯胺基-5-苯亚胺基-1,3-戊二烯的影响因素进行了优化。 此外,将超声辐射引入吡啶季铵盐的开环过程,提升了开环的效率,开环速率提高了94%。     

Functionalization of cyclodextrins via reactions of 2,3-anhydrocyclodextrins

Three types of reactions of 2,3-anhydro-beta-cyclodextrins, namely nucleophilic ring-opening, reduction to 2-enopyranose, and reduction to 3-deoxypyranose, have been investigated to regio- and stereoselectively functionalize the secondary face of beta-cyclodextrin. Upon treatment with various nucleophiles, both 2,3-mannoepoxy and 2,3-alloepoxy-beta-cyclodextrins are found to undergo nucleophilic ring-opening reaction generating 3- and 2-modified cyclodextrin derivatives. In each case, the 3-position is more easily accessible than the 2-position. By using these ring-opening reactions, imidazolyl, iodo, azido, and benzylmercapto groups are selectively introduced to the secondary face of beta-cyclodextrin in place of the 2- or 3-hydroxyl groups. The functionalized cyclodextrins have either modified glucosidic subunits or modified altrosidic subunits that make the hydrophobic cavity slightly distorted from that of native beta-cyclodextrin. Thiourea also reacts with the cyclodextrin epoxides. In this case, thiirane and olefin species are generated instead of any ring-opening products. By ameliorating the reaction condition, cyclodextrin olefin, diene, and triene derivatives are prepared in moderate to good yields. Reduction of per[6-(tert-butyldimethyl)silyl]-beta-cyclodextrin permannoepoxide with lithium aluminum hydride produces the per(3-deoxy)-beta-cyclomannin. All these chemically modified cyclodextrins are structurally well characterized and most of them are expected to serve as versatile scaffolds for diverse purposes such as the construction of catalysts and development of synthetic receptors and molecular containers.     

S-苯并噻吩盐的合成的方法及其反应的研究进展

综述了近年来合成苯并噻吩盐的多种方法,讨论了其存在的优缺点,并详细介绍了S-苯基苯并噻吩盐的[4+2]Diels-Alder反应、加热反应、光解反应以及开环反应,并对其发展前景做出了展望.