镉(Ⅱ)-硫代氨基脲体系的络合吸附波的研究

在示波极谱仪上,在pH4.0的邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液中,镉(Ⅱ)一硫代氨基脲体系可产生一灵敏的导数峰,C_cd在8.9×10^-8-3.6×10^-6M范围内与导数峰高成正比。通过多种实验方法探讨了该体系极谱波的性质和机理,认为是络合吸附波。     

铅-邻菲罗啉络合吸附波的研究

在0.06MHAc-0.14MNaAc(pH=5.1)和2×10^-5M邻菲罗啉(phen)溶液中,用单扫示波极谱法可得到Pb(Ⅱ)-phen络合波,峰电位在-0.49V处。其导数峰高与铅在5×10^-8-5×10^-6M范围内的浓度有线性关系,最低检出限2.5×10^-8M。此波可用于测定铅。研究确定该波为1:1铅-邻菲罗啉络合物的吸附波。     

2,7-TADN极谱特性研究(Ⅱ)-铜(Ⅱ)-2,7-TADN-乙二胺配合物吸附波测定痕量铜

研究了Cu²⁺-2,7-TADN-乙二胺配合物的极谱行为。在氢氧化钠、乙二胺(en)和2,7-TADN底液(pH约为12)中,铜(Ⅱ)能产生Cu²⁺-2,7-TADN-en三元配合物吸附波,其峰电位为-0.86V。铜含量在2.0×10^-8-5.0×10^-6M范围内,峰高与铜浓度成线性关系。检测下限达1.0×10^-8M。     

铜-丁二酮肟-四硼酸钠体系络合吸附波的研究

ΠpoxopoBa等曾研究铜-丁二酮肟(DMG)-氨缓冲溶液体系的dc极谱行为。他们认为pH9.35,铜离子浓度3.5×10^-4M,DMG浓度≤7×10^-4M时是个扩散波(E_1/2=-0.3V);当DMG浓度较大时,波呈峰形(E_p=0.5V),是个催化氢波。他们尚未研究该体系的灵敏度及其应用。我们用单扫示波极谱研究了铜-DMG-Na₂B₄O₇,体系的极谱行为。铜一DMG络合物在Na₂B₄0₇缓冲溶液(pH9.4)中还原,产生良好的示波极谱图,E_p=-0.34V(vs.SCE)。其峰电流与铜的浓度在5×10^-8-3×10^-8M范围成正比,并应用于污水中微量铜的测定。用连续变化法确定络合物的络合比Cu(II):DMG=1:2。用循环伏安法等手段研究该波的性质及其机理,并测定了不同铜浓度时体系的吸附量。实验表明,所研究体系的极谱波属于络合吸附波。     

稀土元素的电分析化学研究(Ⅵ)——钐-罗丹明B-氯化铵体系的极谱研究

在单扫示波极谱仪上,罗丹明B在氯化铵底液中(0.4M)的导数波(-1.45V,SCE)是一个吸附波,加入Sm³⁺能降低它的波高,二苯胍(1×10^-4M)的存在使罗丹明B(8.4×10^-5M)的波形稳定,Sm³⁺浓度为3×10^-7-2×10^-3M时,浓度与波峰的降低呈线性关系。在直流极谱仪上,在有二氧六圜存在的氯化铵底液中,钐(Ⅲ)-罗丹明B络合物在-1.7V(SCE)有一个吸附还原波。在最佳条件下(0.1M氯化铵,4.2×10^-5M罗丹明B和10%二氧六圜,pH=5.0),在浓度为2×10^-5-2×10^-5M范围内,波高与Sm³⁺浓度有正比关系。比较了稀土-罗丹明B在二氧六圜中的极谱波,销比钐灵敏,铒最灵敏;但是罗丹明B的吸附波妨碍了在它后面的络合物波的灵敏度进一步提高。     

铜(Ⅱ)-2-QADNm络合物电分析性能研究

本文研究了铜(Ⅱ)与2-QADNm形成的络合物的极谱行为。用改进的单纯形法优化了底液条件,研究了Cu(Ⅱ)-2-QADNm体系的电分析特性;提出了用2-QADNm借络合物吸附波测定痕量铜的方法,测定低限为10^-8mol/L。     

铝-邻苯二酚紫络合吸附波的研究

邻苯二酚紫在NH₄Ac(pH4.7)底液中还原,产生良好的示波极谱图,E_p1=-0.66V(vs.SCE).加入A1³⁺后,此波高降低,并在稍负的电位上出现一个尖峰形的新波(E_P2=-0.85V),其峰电流与铝的浓度在1×10^-6-1.2×10^-5M范围成正比,此波可用于测定铝,实验表明,该波属于络合吸附波,用连续变化法确定络合物的络合比为1:1。     

稀土元素的电分析化学研究——Ⅱ.钪-氯化铵-铜铁试剂-二苯胍体系的络合吸附波机理的研究

在示波极谱上,在氯化铵底液中,pH4～7时,Sc³⁺-铜铁试剂(Cup)-二苯胍(DPG)体系产生一个较大的催化波,在1×l0^-7～1×l0^-6M Sc³⁺浓度内与波高有线性关系,而在dc极谱上不产生催化波.此波为络合吸附波,络合物在电极上的吸附平衡不能瞬时达到.络合物组成为:Sc³⁺:Cup:DPG:CL^-=1:1:1:2,它具有八面体构型.在实验条件下,条件稳定常数β=1.22×10⁷.四元络合离子吸附于电极表面,络合物中的Cup以酸形式在电极上还原,产物为苯肼;释出的Sc³⁺可以再络合、吸附,产生催化电流.     

反相离子对液相色谱分离-柱后衍生化学发光检测痕量金属离子

报道了反相离子对液相色谱-柱后衍生化学发光检测方法分离测定痕量的钴(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、铁(Ⅲ)及铬(Ⅲ).利用弱络合性的乳酸作为淋洗剂,加入适量的十二烷基磷酸钠作对离子试剂,研究了分离条件、发光条件及二者的匹配方式等因素对分离检测的影响.测定线性范围分别为(g/mL):Cr(Ⅲ)5.0×10^-9～1.0×10^-5;Fe(Ⅱ)2.0×10^-9～1.0×10^-5;Fe(Ⅲ〕8.0×10^-9～1.0×10^-5;Cu(Ⅱ)8.0×10^-11～1.0×10^-5及Co(Ⅲ)1.0×10^-11～1.0×10^-5.检出限分别为:10pgCr(Ⅲ),0.4pgFe(Ⅱ),20pgFe(Ⅲ),1.0pgCu(Ⅱ)及0.01pgCo(Ⅱ).     

稀土-DBF-偶氮氯膦配合物极谱吸附波的研究

近年来稀土(RE)与变色酸偶氮类试剂的配合物极谱吸附波的研究已有若干报道^[1～3],其测定稀土的检测下限一般为10^-6-10^-7mol/L,有些体系可达10^-7～10^-8mol/L^[4]。DBF-偶氮氯膦(DBF-CPA)是一种新的变色酸双偶氮类稀土光度分析试剂^[5,6].该试剂具有选择性好、灵敏度优于其它试剂的特点.但RE(Ⅲ)-DBF-CPA配合物的电化学性质及其在极谱分析中的应用尚未见报道.本文发现在NH₄Cl介质中,RE(Ⅲ)-DBF-CPA配合物在滴汞电极(DME)上产生灵敏的极谱吸附波,利用该波测定稀土具有灵敏度高、稳定性好、线性范围宽等优点。其检出限可达1.4×10^-8mol/L。     

KIO3存在下溶菌酶的极谱催化波研究与应用

研究了溶菌酶(Lysozyme,LE)在KIO₃存在下的极谱催化波.在0.1mol/LHAc-NaAc(pH4.7±0.1)缓冲液中,LE有1个由Cys6～Cys127间双硫键还原产生的可逆波.其峰电位为-0.51V(vs.Ag/AgCl).当KIO₃存在时,在原电位处产生了LE的极谱催化波.该催化波是由于KIO₃及其中间价态衍生质点(包括自由基IO^-·,IO_{2^{-·)氧化LE还原产物巯基成双硫键所致.这是蛋白质极谱催化波的一种新类型.在0.1mol/LHAc-NaAc(pH4.7±0.1)-1×10-3mol/LKIO3支持电解质中,LE催化波的灵敏度比其还原波的高两个数量级,峰电流与LE浓度在2×10-7～1.0×10-6mol/L范围内有线性关系.100倍半胱氨酸和胱氨酸不干扰1.0×10-6mol/LLE的测定.}}     

镍(Ⅱ)-硫代氨基脲体系的络合吸附波

利用Ni(Ⅱ)的络合吸附波测定微量镍,文献曾提出若干体系,但 Ni(Ⅱ)-硫代氨基脲(TSC)体系的络合吸附波尚未见报导。本文对该体系采用单扫示波极谱仪进行了试验,获得了灵敏的极谱波,并用多种方法探讨了该体系的机理,认为该极谱波是具有络合吸附波性质的催化前波。     

4-(2-苯并噻唑偶氮)间苯二酚反相高效液相色谱分离和测定钒(Ⅴ)、铜(Ⅱ)、铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)

以4-(2-苯并噻唑偶氮)间苯二酚作柱前衍生试剂,CLC-C₈为固定相,甲醇-水(68:32,V/V)含2×10^-3mol/LTBA·Br为流动相,在波长550nm处光度检测.可分离和测定Cu(Ⅱ)、V(Ⅴ)、Co(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)和Ni(Ⅱ)。检出限分别为2.5×10^-1ngCu、9×10^-2ngV、1.3×10^-1ngCo、1.4×10^-1ng Fe和2.9×10^-1ng Ni.方法应用于保证纯及分析纯盐酸试样分析,获得满意的结果.     

Ni2+-胆红素和Ni2+-2,2'联吡啶-胆红素的单扫描极谱研究

本文研究了Ni²⁺-胆红素和Ni²⁺-2,2'联吡啶-胆红素在微碱性介质中的单扫描极谱行为和电极反应机理.在Ni²⁺-胆红素体系中.于-1.0V处产生络合物的催化前波;而在Ni²⁺-2,2'联吡啶-胆红素体系中,则于-1.5V处产生催化氢波.这2个体系的线性范围分别为1×10^-6～5×10^-6mol/L和2×10^-7～8×10^-6mol/L.     

稀土元素的电分析化学研究(Ⅴ)——钇-罗丹明B-二苯胍体系的示波极谱研究

本文探讨了Y³⁺与碱性染料罗丹明B络合物的极谱行为。在NH₄Cl底液中,二苯胍存在下,罗丹明B在-1.50伏(SCE)附近有一个大而稳定的极谱吸附还原波,Y³⁺使示波导数波降低。在最佳实验条件下,在1×10^-7-1×10^-6M的范围内Y³⁺浓度与波高降低有良好线性关系。重稀土行为相似,可能用于测定重稀土总量。通过i-t曲线,循环伏安图、比较dc、dpp、示波极谱常规波和导数波,研究了体系的还原机理。Y³⁺与罗丹明B和二苯胍可能形成离子缔合络合物,强烈吸附并占据滴汞表面。络合物在罗丹明B还原波后还原,致使罗丹明B本身的波降低。在dc和示波常规波中。两波不能分开,在dpp中因电压扫描慢,无良好线性关系。只有在示波导数波上表现为一种灵敏的极谱波。     

金在苯基硫脲介质中的单扫示波极谱研究

本文报导金在苯基硫脲(PT)介质中的单扫示波极谱波的形成条件和反应机理.该法测金的线性范围为5×10^-8-3×10^-6M,选择性和稳定性均较好,经用活性炭分离富集,比较成功地应用于矿石分析.     

铋(Ⅲ)-二甲酚橙络合吸附波及其应用

本文报道建立了Bi(Ⅲ)-XO体系在单扫示波极谱仪上测定微量铋的方法。以0.13mol/lHAc-0.13mol/lNaAc为支持电解质,该体系有一灵敏导数极谱波,峰电位为-0.25 V(vs.SCE)。峰电流与铋的浓度在5.0×10~(-8)～1.5×10~(-6)mol/l范围内成正比。确证了该极谱波属于络合吸附波。     

锗－芦丁极谱络合吸附波的研究

在醋酸盐缓冲底液中,可获得Ge-芦丁的2个灵敏的络合吸附波P₁和P₂,分别对应于络合物中Ge(Ⅳ)还原至Ge(Ⅱ)再还原至Ge(0).两波的检出限分别为8.0×10^-8和4.0×10^-8mol/L.测得电活性络合物的组成为Ge:Rt=1:3,表面电极反应的速率常数(k_s)₁=10.5s^-1,(k_s)₂=1.9s^-1.还测定了有机锗口服液中锗的含量。     

铜-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚体系的极谱吸附催化波研究及应用

在KH2PO4NaOH(pH=6.4)缓冲溶液中,Cu(Ⅱ)1(2吡啶偶氮)2萘酚(PAN)在-0.23V(vs.SCE)产生灵敏的络合吸附波。加入了过硫酸钾以后,波高进一步增加,二阶导数峰电流与1.5×10-8～6.0×10-6mol/LCu2+呈良好的线性关系;检出限为8.0×10-9mol/L。研究了极谱波的性质及增敏的机理,表明该极谱波为吸附催化波。用于大米、绿豆和人发中铜含量的测定,取得了满意的结果。     

铋与8-羟基喹啉偶氮苯磺酸的极谱络合吸附波研究及其应用

本文作者研究了NaOH——十二烷基苯磺酸钠(DBS)-8-羟基喹啉偶氮苯磺酸(SPAZOX)体系中Bi-SPAZOX络合吸附波,导数示波极谱峰电位E_p=-0.50V,相对于Ag/Hg电极。铋的检出限为6×10~(-9)M。建立了巯基棉分离富集-导数示波极谱法测定各种天然水中痕量铋的方法。研究了络合吸附波的机理,证明Bi-SPAZOX络合物的极谱波是一种具有阴离子诱导吸附性质的络台吸附波。