纳米钯修饰电极在碱性条件下对过氧化氢的测定

采用单电位阶跃计时电流法制备了Pd纳米粒子修饰复合陶瓷碳电极(Pd/CCE)。研究了该修饰电极对H2O2的电催化氧化性能。结果表明,Pd/CCE修饰电极在碱性介质中对H2O2的氧化具有强电催化活性。在0.1 mol.L-1NaOH溶液中采用动态安培法检测H2O2,线性范围为2.0×10-6~2.6×10-3mol.L-1,r=0.999 3,检出限(3sb)为5.0×10-7mol.L-1,灵敏度为143.8μA.(mmol.L-1)-1。该法用于过氧化氢消毒液中H2O2的测定,结果满意。     

基于层层自组装技术制备石墨烯/多壁碳纳米管共修饰的过氧化氢传感器的研究

利用阳离子型聚合物聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)和功能化的带负电荷的多壁碳纳米管(MWNTs)及石墨烯(GR)之间的静电吸附,通过层层自组装的方法在玻碳电极的表面制备了均一、稳定的(PDDA/GR/PDDA/MWNTs)5多层膜。以交流阻抗及循环伏安等方法对修饰电极的性质进行了表征。结果表明,该电极对过氧化氢(H2O2)的氧化显示出较好的电催化活性,在工作电位为1.0 V,0.067 mol/L磷酸盐缓冲溶液(PBS)中对H2O2响应灵敏度高,检测范围宽,测定H2O2的线性范围为6×10-6~1.4×10-2mol/L(相关系数为0.997)。检出限为1.2×10-7mol/L(S/N=3)。并且表现出良好的稳定性和高选择性。该电极用于实际样品中H2O2的测定,结果令人满意。     

壳聚糖/Nafion膜固定氯化血红素制备过氧化氢生物传感器

以壳聚糖/Nafion复合膜为载体在玻碳电极上固定氯化血红素制备过氧化氢生物传感器。研究了血红素电极制备过程中的影响因素及其电化学性质,在1.0 mol/L pH 9.8的NH3-NH4Cl缓冲溶液中,血红素电极对H2O2的催化还原峰电流与H2O2浓度在7.5×10-5~1.45×10-3mol/L范围内成良好的线性关系,检测灵敏度为35.28μA/mM,检测限为3.5×10-5mol/L(S/N=3),同时研究了血红素电极的重现性、稳定性和选择性。     

普鲁士蓝-多壁碳纳米管复合材料修饰电极测定过氧化氢

利用电化学方法在多壁碳纳米管(MWCNT)修饰的玻碳电极表面聚合一层普鲁士蓝(PB)(PB/MWCNT/GCE),制备了一种新型的过氧化氢(H2O2)传感器。研究了该传感器对H2O2的电催化作用。讨论了支持电解质种类、酸度、修饰层厚度、电位和扫速等对H2O2响应的影响。研究表明,该传感器在以1.0mol/L KCl为支持电解质的磷酸盐溶液(pH=2.0)中,对H2O2具有明显的催化效应,测定的线性范围变宽,在2.9×10-6~8.8×10-2mol/L范围内还原峰电流与H2O2的浓度呈良好的线性关系,相关系数为0.9949;检出限为1.4×10-6mol/L。该电极用于医用消毒水中H2O2的测定,结果令人满意。     

硫酸双肼屈嗪修饰玻碳电极安培法测定过氧化氢

在1.0 mol/L H2SO4溶液中,在玻碳电极上修饰硫酸双肼屈嗪制得的修饰电极对过氧化氢还原有催化作用.研究了各种实验条件对修饰电极性能的影响.在-0.3 V工作电位下,用安培法测定过氧化氢的响应电流与其浓度在1.94×10-5～1.05×10-s mol·L-1范围内呈线性关系.该修饰电极具有制作简单,使用寿命长...     

PB/Au/CILE的制备与应用

混合离子液体(N-丁基吡啶六氟磷酸盐,[BuPy][PF6])与石墨粉,制备了离子液体碳糊电极(CILE),再采用电沉积法制得PB/Au/CILE修饰电极,研究了该修饰电极的电化学行为及其对H2O2的电催化,建立了H2O2的计时安培测定新方法。结果表明:在该修饰电极上PB产生了一对准可逆的氧化还原峰,并对H2O2表现出良好电催化作用,安培法测定H2O2的线性范围为5.0×10-6～1.55×10-4mol/L,检出限为1.0×10-6mol/L(S/N=3)。连续10次测定5.0×10-6mol/L H2O2峰电流的RSD为2.1%。     

二氧化铅修饰玻碳电极的镀膜/循环伏安法制备及电催化性能

采用镀膜/循环伏安法制备了PbO2修饰玻碳电极.在Pb(NO3)2溶液中,在-0.7 V 将Pb膜沉积在玻碳电极表面,然后在5 mol/L NaOH溶液中以100 mV/s速度在-1.0～1.0 V循环伏安扫描20次,PbO2膜均匀沉积在玻碳电极表面.采用交流阻抗法监控电极修饰每一过程,环境扫描电镜表征电极表面形貌.探讨了PbO2膜的沉积机理及其电化学行为,表面活性位点覆盖量为7.5×10-10 mol/cm2.PbO2修饰电极对H2O2电氧化表现出较高催化活性,起始氧化电位低至0.1 V,考察了影响催化活性的因素.计时电流法测定H2O2 (工作电位0.40 V),响应时间小于2 s; 线性范围为5.0 ×10-6 ～ 5.5×10-4 mol/L;检出限1.1×10-6 mol/L (信噪比为3).在实际水样中H2O2测定结果满意.电极在室温环境下储存30 d,其催化活性基本不变.该修饰电极制备工艺简单、重现性良好、稳定性高.     

纳米六氰合铁酸铜化学修饰丝网印刷电极对H2O2 电催化性能的研究

采用TiO2溶胶-凝胶法在丝网印刷电极上制备了纳米六氰合铁酸铜修饰电极。研究了修饰电极的电化学性质。该电极对H2O2的电氧化过程有明显的催化作用。电流密度较常规六氰合铁酸铜化学修饰电极提高约3倍。通过测量该氧化电流可以对1.0×10-6~6×10-5mol/L H2O2进行测定。     

基于门控制电催化效应的分子印迹传感器

以绿麦隆为模板分子,在镍电极表面聚合制得绿麦隆分子印迹膜。洗脱后的分子印迹膜重新吸附不同浓度绿麦隆分子,在印迹膜上形成不同量的印迹孔穴,H2O2通过印迹孔穴在镍电极表面产生电催化氧化,从而形成门控制电催化效应,以此对绿麦隆进行定量分析。研究表明,镍电极对H2O2有较好的催化效果,分子印迹聚合膜中模板分子、功能单体和交联剂的摩尔配比为1∶12∶30,重吸附时间为10 min,测试缓冲液pH=7.2。H2O2的催化电流值与绿麦隆浓度在1.0×10-4～4.0×10-7 mol/L范围内呈良好的线性关系;检出限为2.9×10-8 mol/L。将传感器应用于农田水样的检测,其回收率在97%～103%之间。     

基于聚酰胺-胺功能化碳纳米管负载钯纳米粒子的过氧化氢传感器

采用电化学法将钯纳米粒子(PdNPs)沉积在第四代聚酰胺-胺树状大分子(G4.0 PAMAM)功能化碳纳米管(MWCNTs)复合材料(G4.0-MWCNTs)修饰的玻碳电极表面,构建了一种新型过氧化氢(H2O2)传感器。采用场发射扫描电镜、循环伏安法和电化学阻抗谱对修饰电极进行表征,结果表明,大量高分散的PdNPs沉积在G4.0-MWCNTs修饰的电极上,修饰电极对H2 O2还原具有优异的电催化性能。在优化条件下,H2 O2浓度在1.0×10-9~1.0×10-3 mol/L范围内与电流响应呈线性关系,检出限为3×10-10 mol/L (S/N=3),测定血清实样加标回收率在96.7％~103.1％之间。     

铅笔芯微电极的制备及其在电化学法测定抗坏血酸中的应用

研究了一种用铅笔芯制作的微电极的电化学行为,并利用这种电极进行抗坏血酸含量的测定。结果表明：在5．0×10^-5～1．0×10^-2mol／L的浓度范围内,抗坏血酸的氧化峰电流与其浓度呈线性关系,相关系数／=0．9993,检出限为2．5×10^-5mol／L（S／J7v=3）。对2．5×10^-3mol／L抗坏血酸溶液平行测定6次,测定结果的相对标准偏差为4．7％。该电极用于维生素c片中抗坏血酸含量的测定,加标回收率为94．8％-99．8％。     

测定酚醛树脂中水杨酸的高效毛细管区带电泳法

介绍了应用高效毛细管区带电泳技术测定酚醛树脂中水杨酸含量的新方法。缓冲液采用 75％ (φ )乙醇为溶剂,水杨酸不需提取,直接测定。该法的线性范围为 5.8× 10－ 6～ 1.0× 10－ 4 mol/L,检出限为 8.0× 10－ 7 mol/L（ S/N=3）, RSD为 2.7％（ n=5）,实验操作简便、迅速、准确。     

A New Conductivity Detector for Capillary Electrophoresis

IntroducnonHighperformancecapillaryelectrophoresis(HPCE)isanewanalyticaltechniqueandhasbeenappliedinvariousfields.InthedetectionmodesforHPCE,conductivitydetectionisaratheruniversalone,includingon-column',end-columnZandsuppressedconductivity'detection.Inthefirsttwo,thereisayieldedpotentialbetweentwoconductiveelectrodes,whichisinterferedbytheseparationvoltage.Theyieldedpotentialmayeasilydestroythegeneralconductivitymeter.ForthedetectorwithsuppressoF,itisdifficultinmanufactureanditsdeadvolum…     

毛细管电泳-间接电化学发光法对茶叶中百草枯农药残留的检测

基于农药百草枯对钌联吡啶-三丙胺(TPA)体系的电化学发光具有显著的抑制作用,建立了毛细管电泳-间接电化学发光检测茶叶中残留农药百草枯的新方法.讨论了初始电位、钌联吡啶和TPA浓度、进样电压、进样时间、运行缓冲溶液的浓度与pH值等条件对百草枯检测灵敏度的影响.确定最佳实验条件为1.20 V初始电压、0.7 mmol/L钌联吡啶、0.6 mmol/L TPA、9 kV进样电压、9 s进样时间、35 mmol/L磷酸盐(pH 8.5)为运行缓冲溶液.在优化实验条件下,百草枯浓度在5×10~(-7) 5×10~(-5)mol/L范围内呈良好线性(相关系数为0.994 5),检出限为9.4×10~(-8) mol/L.对5×10~(-5) mol/L百草枯标准溶液连续测定5次,相对峰高与迁移时间的相对标准偏差分别为3.7%和2.1%.该方法对2.0×10~(-6)、1.0×10~(-5) mol/L百草枯标样的萃取回收率分别为74%和83%,相对标准偏差分别为15%、4.2%(n=5).     

Monitoring diclofenac sodium in single human erythrocytes introduced by electroporation using capillary zone electrophoresis with electrochemical detection.

A method for determination of the drug diclofenac sodium introduced into individual human erythrocytes by electroporation using capillary zone electrophoresis with electrochemical detection at a carbon fiber array microelectrode was developed. In this method, the whole cell was injected into the separation capillary by electromigration. Cell lysis was accomplished by injecting a plug of the separation buffer (1.25 x 10(-2) mol/L Na2B4O7-3.13 x 10(-3) mol/L NaOH). The optimum conditions of separation and detection were 20 kV for the separation voltage and 1.0 V for the detection potential. The concentration of diclofenac sodium in the single cells was quantified by a calibration curve. The mean concentration of diclofenac sodium introduced into the cell was 4.21 micromol/L. The relative standard deviation of the concentration of diclofenac sodium introduced into ten cells is 10%.     

黄芩及其制剂中黄芩素和黄芩甙的

用毛细管区带电泳 -电化学检测法测定了黄芩及其制剂中黄芩素和黄芩甙的含量。研究了电极电位、电解液酸度和浓度、电泳电压及进样时间等对电泳的影响 ,得到了较为优化的测定条件。以直径为300μm的碳圆盘电极为检测电极 ,电极电位为0.90V(vsSCE) ,在100mmol/L硼酸盐缓冲液(pH9.0)中 ,上述两组分在8min内完全分离。黄芩素和黄芩甙浓度与电泳峰电流分别在5.0×10 -7～1.0×10 -3mol/L和1.0×10 -6～1.0×10 -3mol/L范围内呈良好线性 ,检出限分别为2.24×10 -7mol/L和5.48×10 -7mol/L。7次测定分别含5.0×10 -4mol/L黄芩素和黄芩甙试样溶液 ,峰高的相对标准偏差分别为3.53%和4.03%。     

新型安培检测毛细管电泳微系统

将电极、６ｃｍ分离毛细管、缓冲池、检测池集成于８．４×５．０ｃｍ有机玻璃片上,制作了一个毛细管电泳微系统。以碳纤维微盘电极作为工作电极,采用三电极体系柱端检测了１×１０－４ｍｏｌ／Ｌ多巴胺（ＤＡ）,具有良好的重现性,检测限３．６×１０－８ ｍｏｌ／Ｌ,线性范围５×１０－７～１×１０－４ｍｏｌ／Ｌ,并在该系统上分离了邻苯二酚（ＣＡ）和多巴胺的混合物。     

流动注射胶束电化学发光测定过氧化氢的研究

建立了一种简易、快速检测过氧化氢的流动注射电化学发光法。本法基于铂丝阳极在 1.3 V(vs.Ag Cl/Ag)时 ,在含有 Na2 CO3 -Na HCO3 缓冲溶液的 KCl支持电解质中现场产生试剂 ,当注入过氧化氢溶液后即产生电化学发光。加入 Triton X-10 0形成的胶束能增强这一体系的发光强度。该法测定过氧化氢的线性范围为 1.0×10 -7～ 1.0× 10 -5 mol/L,对 4.0× 10 -7mol/L的过氧化氢进行 11次测定的相对标准偏差为 2 .6%。用这一方法对雨水中的过氧化氢进行了测定 ,结果满意。     

Electrochemical Behavior of Mitoxantrone and Its Determination at a Pt／C Implanted Modified Microelectrode

In a 0.02 mol/L Na2HPO4-KH2PO4(PBS) buffer solution(pH=6.82), the electrochemical behavior of mitoxantrone was studied by linear-sweep voltammetry and cyclic voltammetry at a Pt/C ion implantation modified microelectrode. A sensitive reduction peak was observed. The peak potential was -0.72 V(vs.SCE), the peak current was proportional to the concentration of mitoxantrone within the ranges of 7.0×10-8-9.0×10-7 mol/L and 1.0×10-6-2.4×10-5 mol/L, with a detection limit of 4.0×10-8 mol/L. The linear correlation coefficients were 0.9994 and 0.9992, respectively. This method has been applied to the direct determination of mitoxantrone in simulated urine. The recoveries were in the range from 96.2% to 105.9%. The reduction process was a quasi-reversible one with adsorptive characteristics at the Pt/C microelectrode. The electrode reaction rate constant ks and the electron transfer coefficient α of the system were determined to be 4.5 and 0.65 s-1, respectively. The experiments showed that Pt element had surely been implanted into the surface of the carbon fiber, and the atomic Pt improved the electrocatalytic activity. The Pt/C microelectrode had a good stability and reproducibility.     

对硫磷在纳米氧化铝薄膜修饰电极上的电化学行为及其测定

制备了纳米氧化铝修饰玻碳电极(nano-Al2O3/GCE/CME),用循环伏安法(CV)、线性扫描伏安法(LSV)研究了对硫磷(TP)在nano-Al2O3/GCE/CME上的电化学行为.实验表明,该修饰电极与裸电极相比能显著提高TP的氧化还原峰电流并降低其氧化峰电位.在0.1 mol/L HAc-NaAc缓冲溶液(pH =5)中,TP在该修饰电极上产生1个不可逆的还原峰( Epc1=-0.567 V)和1对可逆氧化还原峰( Epa2=0.018 V和Epc2=-0.008 V) ,氧化峰电流与TP的浓度在2.5×10-9～1.0×10-7 mol/L和1.0×10-7～1.0×10-5 mol/L范围内具有良好的线性关系,回归方程分别为: ip(μA)=0.2529+4.201C(μmol/L), r=0.9984和ip(μA)=0.6752+0.3181C(μmol/L), r=0.9946.开路富集30 s后,检出限为1.0 ×10-9 mol/L(S/N=3).在1.0×10-5 mol/L TP试液中连续测定10次,其RSD为3.8%.用此方法测定了蔬菜中TP的含量,回收率为95. 6%～100.5% ,结果满意.