CeO2负载的PdO与Ce1‒x Pd x O2‒δ 物种的甲烷催化燃烧性能

通过调控Pd前驱物在CeO₂上的沉积方式, 分别制备了以PdO和离子态的Ce_1?x Pd _x O_2?δ 物种为主的 Pd/CeO₂催化剂, 并采用X射线光电子能谱(XPS)和拉曼(Raman)光谱确证了这两种Pd物种的存在. 氧气程序升温脱附(O₂-TPD)和氢气程序升温还原(H₂-TPR)的表征结果显示, 相比于与载体相互作用较弱的PdO物种, 与CeO₂相互作用较强的Ce_1?x Pd _x O_2?δ 物种具有更加稳定的Pd—O键. 催化剂的甲烷燃烧反应起燃活性测试结果显示, 以PdO物种为主的催化剂表现出了良好的低温催化性能, 在原料气配比为1%CH₄/4%O₂-Ar, 空速为60000 mL·{\mathrm{g}}_{\mathrm{c}\mathrm{a}\mathrm{t}}^{-\mathrm{1}}·h^?1的条件下, T₁₀和T₉₀分别为275和367 ℃, 而两种以Ce_1?x Pd _x O_2?δ 物种为主的催化剂的T₁₀均超过420 ℃. 催化剂的甲烷程序升温还原(CH₄-TPR)表征结果表明, 在升温过程中只有当PdO或Ce_1?x Pd _x O_2?δ 物种被CH₄还原后, 催化活性才开始上升. 由于PdO物种的Pd—O键强度较弱, 有利于Pd物种上的晶格氧在较低温度下参与CH₄的氧化过程. 而Ce_1?x Pd _x O_2?δ 物种的Pd—O键较稳定, 且在反应条件下离子态Pd²⁺与反应体系中氧物种的作用较强, 进而抑制了其与CH₄的反应, 因此反应的起燃温度较高. 以γ-Al₂O₃为载体采用相同的方法制备了Pd/γ-Al₂O₃催化剂, 相关的表征结果进一步证实, 与载体相互作用较弱的PdO物种更容易被CH₄还原, 进而具有较高的催化活性. 据此可以认为Pd/CeO₂上氧化态的Pd物种被CH₄的还原性能是决定其甲烷催化燃烧反应活性的重要因素之一.     

柠檬酸络合法合成锂离子电池正极材料Li_(1 x)Mn_2O_4

90年代初 ,Ｓｏｎｙ技术能源公司首先使ＬｉＣｏＯ2 /Ｃ锂离子“摇椅”蓄电池[1]商品化 .但由于Ｃｏ价格较贵 ,生产成本高以及污染环境等缺点 ,限制了Ｃｏ的使用 .研究和开发用于锂离子电池作正极材料的有ＬｉＮｉＯ2 和ＬｉＭｎ2 Ｏ4 .ＬｉＮｉＯ2 的容量较高 ,毒副作用较小 ,受到人们重视 ,但是制备和纯化十分困难 .尖晶石型ＬｉＭｎ2 Ｏ4 [2 ,3]由于资源丰富 ,价格便宜 ,对环境污染小 ,已成为锂离子电池正极材料研究热点之一 .Ｌｉ1 ｘＭｎ2 Ｏ4 通常的制备方法是固相合成法 ,该法比较简单 ,但焙烧时间长、能耗高、粒度不均匀 .虽然用Ｐ…     

单层MoS_(2(1-x))Se_(2x)合金材料中硒原子的晶界择优掺杂和富集

采用球差校正扫描透射电子显微镜(STEM)研究化学气相沉积法制备的二维MoS_(2(1-x))Se_(2x)合金材料中Se元素掺杂、取代的微观过程和机理。定量和统计STEM表征结果发现:Se原子晶界处富集显著,晶界处Se元素含量远高于晶畴内部。进一步研究表明晶界中掺杂取代Se原子的浓度和分布与晶界结构密切相关。主要与晶界处的局域畸变及其诱导的反应活性有关。该结果对于二维过渡金属硫族化物合金体系的可控合成及应用拓展具有重要意义。     

YBa2Cu3O7—x复合超导带材透射电镜研究

本文通过透射电镜对具有不同临界电流密度(J_c)的YBa_2Cu_3O_(7-x)超导复合带的微观组织结构进行了分析,并详细地讨论了复合带显微组织与J_c之间的关系。研究结果表明:随着带材中晶界细化、孪晶密度提高和晶界析出物的减少,带材的J_c显著提高。但是,在目前所制备的超导复合带的晶界上,少量的非超导相析出物几乎是不可避免的。所以改善超导体内的微观组织结构是提高复合带J_c的关键因素之一。     

溶胶-凝胶法合成超细Li_(2 x)RE_xSi_(1-x)O_3及其离子导电性

用溶胶 凝胶法合成了Li2 xRExSi1 -xO3(RE =Pr ,Nd ,Sm ,Gd ;x =0～ 0 15 ) ,用DTA TG ,XRD ,TEM及交流阻抗等技术对样品的结构、形貌、粒径及离子导电性等进行了观察和测试。其固溶体形成范围是 0 相似文献   

Cu1-xAgxI(x=0.5～0.6)纳米微粒的制备与表征

在AgX光色玻璃中,一价Cu是一种很重要的掺杂剂,其光致变色机理[1]如下:     

Synthesis and Electrochemical Performance of Spinel LiMn2O4—x（SO4）x Cathode Materials

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＩｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ ,ｗｉｔｈｔｈｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆａｌｌｓｏｒｔｓｏｆｃｅｌｌｕｌａｒｐｈｏｎｅｓ ,ｃａｍｃｏｒｄｅｒｓ ,ｌａｐｔｏｐｃｏｍｐｕｔｅｒｓ ,ｔｈｅｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎｓｅｃｏｎｄａｒｙｂａｔｔｅｒｉｅｓｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｕｓｅｏｆｌｉｔｈｉ ｕｍ ｍａｎｇａｎｅｓｅ ｏｘｉｄｅＬｉＭｎ2 Ｏ4 1,2 ｈａｖｅａｔｔｒａｃｔｅｄｍｕｃｈａｔ ｔｅｎｔｉｏｎ .ＢｕｔｔｈｅＬｉＭｎ2 Ｏ4 ｃａｔｈｏｄｅｍａｔｅｒｉａｌｈａｓａｄｉｓａｄ ｖａｎｔａｇｅｏｆ…     

纳米级Li2+xGdxSi1+xO3的溶胶—凝胶法合成及离子导电性研究

以 无机盐 和金属 醇 盐为 前 驱 物, 用 溶 胶—凝 胶 法 制 备了 Ｌｉ２ ＋ ｘ Ｇｄ ｘ Ｓｉ１ ＋ ｘ Ｏ３（ ｘ ＝ ０ ～０ ．１ ５） ,用 Ｄ Ｔ Ａ、 Ｔ Ｇ、 Ｘ Ｒ Ｄ、 Ｔ Ｅ Ｍ 及交 流阻谱等 技术对样 品的结 构、形 貌、粒 径及 离子 导电 性等 进行掺杂量 观察和 测试．结果 表明：其 固溶体形 成的掺 杂量范围 是０ ＜ ｘ ≤０ ．０９ ,在 掺杂 量范 围内, 样品电导率 随掺杂 量增加而 增高;粉 末样品的 平均粒 径为 ８０ ｎ ｍ ;与 传统 的固 相合 成 方法 相比 ,该 法可使样品 的生成 温度降低 ,离子导 电性得到 提高．     

Reaction of 1, 1-Di-p-methoxyphenyl-2, 2-dinitroethylene and 1, 1-Di-O-methoxyphenyl-2, 2-dinitroethylene with 1-Benzyl-1, 4-dihydronicotinamide： Evidence for Concerted Electron-hydrogen Atom Transfer Mechanism

1,1-Di-p-methoxyphenyl-2, 2-dinitroethylene reacts with 1-benzyl-1, 4-dihydronicotinamide (BNAH) in deaerated acetonitrile to give 1,1-di-p-methoxyphenyl-2, 2-dinitroethane,while 1,1-di-O-methoxyphenyl-2, 2-dinitroethylene fails to react with BNAH under the same conditions, which provides evidence for a concerted electron-hydrogen atom transfer mechanism.     

金属间化物（Sm_（1－x）Y_x）_2Fe_（17）N_y中的各向异性机制探讨

通过Ｘ射线衍射和穆斯堡尔谱等手段研究金属间化物（Ｓｍ１－ｘＹｘ）２Ｆｅ１７Ｎｙ中的各向异性产生机制。结果表明，（１）Ｓｍ次格子的单轴各向异性较强，对总的各向异性贡献起主导机制；（２）Ｎ原子的占位与自旋磁结构密切相关，而与晶体结构无关，Ｎ原子的双重占位导致单轴各向异性；（３）Ｙ原子的择优占位导致晶体结构的变化，而对各向异性影响较小。     

Coupled cluster study of the energetic properties of S2x (x=0,+1,1)

Ab initio electronic structure calculations are reported for S2, and its ions S2+ and S2-. Geometric parameters are calculated using the singles and doubles coupled cluster method, including a perturbational correction for connected triple excitation, together with systematic sequences of correlation consistent basis sets extrapolated to the complete basis set (CBS) limit. Energetic and structural properties of S2 and the S2 cation and anion are reported. The heat of formation of S2 (3Sigmag-) at 0 K in the gas phase is predicted to be 29.8 kcal/mol from the average of CBS two extrapolation procedures, less than the experimental heat of formation of S2 of 30.66+/-0.07 kcal/mol. The 0 K adiabatic ionization potential and electron affinity are predicted to be 9.37 and 1.68 eV, respectively.     

Mischkristallbildung in den Systemen Co1−x Ni x Cr2S4, Cu1−x Ni x Cr2S4 und Co1−x Cu x Cr2S4 Chromchalkogenide, 5. Mitt.

Zusammenfassung Durch Zusammensintern der Elemente bzw, der binären Sulfide wurde die gegenseitige Mischbarkeit in den Systemen CoCr₂S₄–NiCr₂S₄, CuCr₂S₄–NiCr₂S₄ und CoCr₂S₄–CuCr₂S₄ untersucht. In den Thiospinellen CoCr₂S₄ und CuCr₂S₄ können bis zu 20 (26) At% des Kobalts (Kupfers) durch Nickel substituiert werden (950°C), in das monokline NiCr₂S₄ wird nur wenig Kobalt bzw. Kupfer eingebaut. Zwischen dem halbleitenden, ferrimagnetischen Kobaltchromthiospinell und der metallisch leitenden, ferromagnetischen Kupferverbindung wurde lückenlose Mischkristallbildung beobachtet. Der von derVegardschen Regel abweichende Verlauf der Gitterkonstanten wird im Vergleich mit dem elektrischen und magnetischen Verhalten der Mischkristallreihe diskutiert.

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Chromium chalcogenides, V. Miscibility within the SystemsCoCr ₂S₄–NiCr₂S₄, CuCr₂S₄–NiCr₂S₄ andCoCr ₂S₄–CuCr₂S₄

The miscibility within the systems CoCr₂S₄–NiCr₂S₄, CuCr₂S₄–NiCr₂S₄ and CoCr₂S₄–CuCr₂S₄ was studied by annealing the elements or binary sulphides. In the thiospinels CoCr₂S₄ and CuCr₂S₄, 20 per cent of cobalt and 26 per cent of copper, resp., can be substituted by nickel at 950°C. In monoclinic NiCr₂S₄, only small amounts of cobalt or copper are dissolved. The formation of a complete solid solution series was observed between the semiconducting ferrimagnetic CoCr₂S₄ and the metallic conducting ferromagnetic CuCr₂S₄. The deviation fromVegard's rule of lattice constants is discussed with respect to the electrical and magnetic behaviour of the solid solution series.

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Mit 3 Abbildungen     

Ferromagnetism in fast temperature quenched cobalt-doped chalcopyrites Cu1 – x/2In1 – x/2CoxSe2

Synthetic conditions for cobalt-doped chalcopyrites Cu_{1 – x/2}In_{1 – x/2}Co_xSe₂ were modified by adding a stage of fast temperature quenching from 1000 °C to cause significant ferromagnetism. Ferromagnetism persisted even at room temperature, and it was characterized by coercivity up to 140 Oe.     

Metallographische Untersuchungen über das System Ag2Te x Se1−x

Zusammenfassung Das System Ag₂Te _x Se_1–x wurde im Bereich 0<x<1 mit x=0,1 metallographisch untersucht. Zur Entwicklung der Mikrostruktur ist ein Ätzmittel mit der Zusammensetzung HNO₃CH₃COOHH₂O=213 vorgeschlagen worden; auch die Mikrohärte der Proben wurde ermittelt. Auf Grund der Ergebnisse der Röntgen-Phasenanalyse, der Mikrostruktur und Mikrohärte wird bei 120°C die Anwesenheit einer diskontinuierlichen festen Lösung angenommen.

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Metallographic investigation of the system Ag₂Te _x Se_1–x

The system Ag₂Te _x Se_1–x has metallographically been investigated forx from 0 to 1 and x=0.1. For developing the micro-structure, an etching mixture of composition HNO₃CH₃COOHH₂O=213 is proposed. Micro-hardness of the samples also has been established. On the basis of the results from the X-ray-phase-analysis, the micro-structure and micro-hardness, the presence of a discontinous solid solution is assumed at 120°C.

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Mit 3 Abbildungen     

Atmospheric chemistry of n-C(x)F(2)(x)(+1)CHO (x = 1, 2, 3, 4): fate of n-C(x)F(2)(x)(+1)C(O) radicals

Smog chamber/FTIR techniques were used to study the atmospheric fate of n-C(x)F(2)(x)(+1)C(O) (x = 1, 2, 3, 4) radicals in 700 Torr O(2)/N(2) diluent at 298 +/- 3 K. A competition is observed between reaction with O(2) to form n-C(x)()F(2)(x)()(+1)C(O)O(2) radicals and decomposition to form n-C(x)F(2)(x)(+1) radicals and CO. In 700 Torr O(2)/N(2) diluent at 298 +/- 3 K, the rate constant ratio, k(n-C(x)F(2)(x)(+1)C(O) + O(2) --> n-C(x)F(2)(x)(+1)C(O)O(2))/k(n-C(x)F(2)(x)(+1)C(O) --> n-C(x)F(2)(x)(+1) + CO) = (1.30 +/- 0.05) x 10(-17), (1.90 +/- 0.17) x 10(-19), (5.04 +/- 0.40) x 10(-20), and (2.67 +/- 0.42) x 10(-20) cm(3) molecule(-1) for x = 1, 2, 3, 4, respectively. In one atmosphere of air at 298 K, reaction with O(2) accounts for 99%, 50%, 21%, and 12% of the loss of n-C(x)F(2)(x)(+1)C(O) radicals for x = 1, 2, 3, 4, respectively. Results are discussed with respect to the atmospheric chemistry of n-C(x)F(2)(x)(+1)C(O) radicals and their possible role in contributing to the formation of perfluorocarboxylic acids in the environment.     

Magnetism in mixedHeusler alloys (Ni1−x Cu x )2MnSn

QuarternaryHeusler alloys of composition (Ni_1–x Cu _x )₂MnSn were prepared withx=0–1. They were all single phased with L2₁ structure. Alloys were investigated by magnetic measurements. For Mn, the only atom carrying a moment in this kind ofHeusler alloys, the usual value (4 µ_B) was found and a corresponding _eff in the paramagnetic region. A shallow minimum of theCurie temperatures can be explained on the basis of d_i-d_l interaction.

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Magnetismus von quarternärenHeusler-Legierungen (Ni_1–x Cu _x )₂MnSn

Zusammenfassung QuarternäreHeusler-Legierungen der Zusammensetzung (Ni_1–x Cu _x )₂MnSn wurden über den Konzentrationsbereichx=0–1 hergestellt. Alle waren einphasig und zeigten L 2₁-Struktur. Magnetische Messungen wurden sowohl im ferromagnetischen als auch im paramagnetischen Bereich durchgeführt. Sie ergaben für Mn, das einzige Atom das in dieser Art vonHeusler-Legierungen ein Moment zeigt, den üblichen Wert von ca. 4 µ_B und ein ihm entsprechendes _eff im paramagnetischen Bereich. Ein flaches Minimum derCurietemperatur kann mit Hilfe von d_i-d_l-Wechselwirkung erklärt werden.

     

Fe x Ti1−2x M x O2 (M=Nb,Ta) rutile solid solutions from gels

In this study, Fe _x Ti_1–2x M _x O₂ (M=Nb, Ta) rutile solid solutions have been synthesized from gels made from Fe(III) acetylacetonate, NbCl₅, TaCl₅, Ta(V) ethoxide, TiCl₄ and Ti(IV) isopropoxide. The results obtained are compared with those obtained by the ceramic method. The solid solutions synthesized from gels were obtained at lower temperatures than these synthesized by the ceramic method.