稀土络合物的导数吸收光谱研究 Ⅱ、噻吩甲酰三氟丙酮三阶导数分光光度法直接测定混合稀土中钕、钬、铒、铥

本文提出了用TTA三阶导数分光光度法直接测定混合稀土(十五种稀土元素共存)中钕、钬、铒、铥的新方法。方法准确、快速、简便。合成样品分析结果的相对误差在4％以内。样品分析结果与X-荧光光谱法及萃取色层分离-EDTA滴定法结果相符。     

稀土络合滴定方法的改进—稀土合金中稀土总量的测定

稀土-硅、钙、镁合金中稀土总量的测定历来采用草酸盐重量法,手续繁杂,周期颇长。以后采用了络合滴定法,方法虽然简便,但由于与稀土共存的钍的干扰,使滴定终点不易判断而影响准确度。关于消除稀土络合滴定时钍的干扰,国内已有不少报导。例如首先将稀土和钍以氟化物或草酸盐形式沉淀分离,继则在一定的pH介质中以磷酸三丁酯-二甲苯,乙酰丙酮或铜试剂萃取分离钍。文献对含钍2％以上的样品采用六次甲     

背景电解质的组成对毛细管电泳分离和测定稀土离子的影响

研究了以咪唑为间接紫外共存离子,以乳酸或α－羟基异丁酸为络合剂,对１４个稀土离子进行毛细管电泳分离测定的方法。考察了背景电解质ｐＨ值、不同络合剂及其浓度、调节ｐＨ值所用的酸对稀土离子分离及定量测定的影响。选择了３种分离稀土离子的体系测定实际样品中各稀土含量。实验结果表明：以Ｔｂ作内标,以各离子相对于Ｔｂ的峰面积定量,可抵消进样不准确引起的误差。测定结果与ＩＣＰ法测定结果一致。     

不同吸附剂对稀土离子的吸附特性研究进展

稀土元素在环境中的迁移与积累、稀土元素的高效提取与分离和各种有机或无机物质对稀土元素的吸附特性息息相关,故研究稀土元素在不同吸附剂中的吸附和解吸特性具有重要意义。在归纳经典的等温吸附模式、动力学和热力学方程的基础上,对近年来土壤、不同生物质及其他吸附剂对稀土元素的吸附特性进行了总结,阐述了土壤吸附对环境中稀土元素分布、迁移和转化的影响及作用,分析了不同生物质及其他吸附剂对稀土吸附的等温吸附模式及影响因素,指出了其在稀土元素分离以及治理稀土离子污染等领域的应用,对稀土元素吸附特性下一步研究进行了展望,使人们对该领域有更加全面的了解。     

混合稀土氧化物的X射线荧光光谱分析

X射线荧光光谱法测定稀土冶金中间产品中常量稀土元素,国内外已有不少报导。本工作系统地考察了钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、镱、和钇等元素间的相互干扰;试样的制备及基体效应的校正,用P_(851)小型计算机所带的通用软件,对谱线间的干扰进行校正。拟定了混合稀土氧化物中上述10种稀土元素氧化物的X射线荧光光谱测定方法。四个样品以本法分析需要2小时左右。除低含量钬(<3%)以外,方法的精密度及准确度良好。     

高效毛细管区带电泳检测稀土元素

本文使用背景电解质为含有吸收作用的肌酸酐和作为配合对离子的羟基异丁酸，肜高效毛区带电泳（ＣＺＥ）间接紫外光度法测定稀土元素。探讨了背景电解质酸度，吸光共存离子和配合对离子浓度对稀土电泳分离的影响；提出用背景电解质预，沉积法克服毛细管壁的强烈吸附干扰。９种稀土元素混合物１１ｍｉｎ内完成分离检测。应用内标法对稀土钢样中单个稀土含进行了定量分析。     

用回归正交法从混合稀土-二甲酚橙极谱体系中同时测定镧、铈、镨、钕的研究

本文用回归正交设计安排镧、铈、镨和钕四种稀土元素的多因素一次回归正交实验,测定稀土与二甲酚橙形成的极谱络合物吸附波。然后,对四种稀土浓度对导数波高进行正交回归分析,求得回归方程。对该方程及其各项系数进行方差分析,F检验的显著性水平不大于0.01。实验说明共存稀土之间呈现强烈的交互作用,回归方程的乘积项系数的显著性很高。所以,应用求解该方程的偏微方程组的方法,测定了包头混合稀土氧化物中四种单一稀土的含量。     

混合稀土ICP-AES全分析方法的研究

X-荧光光谱法是混合稀土全分析的一种快速、准确的较好方法。我国丰富的稀土资源的开发和应用有力地促进了稀土分离工艺的深入研究和分析手段的不断增加和改善。ICP-AES法具有灵敏、精确、干扰小及线性范围宽等优点,不仅可用于微量杂质元素的分析,也可用于全分析。本文对混合稀土ICP-AES的全分析方法进行了研究,并在对样品分析中,取得了和X荧光,萃取色谱及导数分光光度法一致的结果。     

紫外及导数吸收光谱法直接测定钕铁合金中铁和谱、钕

钕铁合金是用于制备Nd-Fe-B永磁体的材料,在它的生产中需要测定铁和镨、钕,迄今尚未见有简便分析方法的报导。常规吸收光谱法测定镨、钕的灵敏度低、对低含量镨更难满足要求,笔者之一曾用稀土高氯酸溶液的三阶导数光谱法测定了镨钐钴合金及钇铝石榴石等样品中大量或少量单一稀土元素,取得了满意的结果。文献曾报导用铁的高氯酸溶液紫外光谱法测定铁,但未见广泛应用,且未见大量错、钦对铁的测定的影响的报导。本文结果表明,在高氯酸溶液中用三阶导数光度法可同时测定错和钦,共存大量铁无干扰,分取同一样品溶液稀释后可用紫外光谱法测定铁,错、按对铁的测定无影响,从而一次溶样即可达到测定错、钦和铁的目的,方法简便、快速而且准确。     

X射线荧光滤纸片法分析稀土样品谱线间干扰系数的求得和应用

X射线荧光谱法分析稀土元素时,采用滤纸片法制样,引起测量误差的问题报道中已有讨论。由于滤纸上吸附样品量仅1—2mg,一般认为基体效应可以忽略,但稀土元素谱线间的干扰是严重的问题。本文主要是探讨稀土元素谱线间干扰系数的求得及将其应用于混合稀土样品分析。     

等离子体质谱法测定地质样品中痕量稀土元素的基体效应 …

采用模拟地质样品中稀土元素间天然组成比的基体匹配校正标准溶液进行外标校正,有效地抑制了地质样品分析中的基体效应,以＾１１５Ｉｎ－＾１０３Ｒｈ双内标元素校正,监控和校正分析信号的短期和长期漂移;通过单个稀土元素及钡的氧化物,氢氧化物的测定计算出等效的干扰浓度,进而校正了稀土元素分析中多原子离子干扰。建立了地质样吕吕痕量稀土元素测定中基体效应及多原子离子干扰的校正方法。通过对５个标准参考物质的分析,定     

稀土功能薄膜的离子束外延法制备生长研究

介绍了一种利用离子束外延（Ion-beam Epitaxy, IBE）技术制备生长高纯稀土功能薄膜的新方法. 以纯度要求不高的低成本稀土氯化物为原材料来产生大束流稀土元素离子, 通过准确控制双束合成或单束浅结注入掺杂的同位素纯低能离子的能量、束斑形状、沉积剂量与配比及生长温度, 在超高真空生长室内实现了稀土功能薄膜的高纯生长和低温优质外延. 文中除了对新方法的技术特点、实施方式和应注意的关键技术进行了阐述, 还结合CeO2, Gd2O3, GdxSi1-x等薄膜的制备研究, 讨论了离子的束流密度、剂量配比、能量和生长温度等生长参数对成膜质量的影响.     

等离子体质谱法测定地质样品中痕量稀土元素的基体效应及多原子离子干扰的校正研究

采用模拟地质样品中稀土元素间天然组成比的基体匹配校正标准溶液进行外标校正,有效地抑制了地质样品分析中的基体效应;以¹¹⁵In-¹⁰³Rh双内标元素校正,监控和校正分析信号的短期和长期漂移;通过单个稀土元素及钡的氧化物、氢氧化物的测定计算出等效的干扰浓度,进而校正了稀土元素分析中多原子离子干扰.建立了地质样品中痕量稀土元素测定中基体效应及多原子离子干扰的校正方法,通过对5个标准参考物质的分析,定量测定限为0.0090.133μg·g^-1,RSD小于5%.     

稀土亚砜化合物中硫的测定

早在六十年代末就有人利用铅离子选择性电极做指示电极电位滴定法测定SO_4~(2-)离子。国内也有人用同样的方法测定污水及含稀土化合物中的SO_4~(2-),利用离子交换法分离稀土等干扰元素。在稀土亚砜化合物的研究中硫含量的测定是其组份分析中不可缺少的分析项目。我们采用氧瓶燃烧法处理样品,使大部分稀土生成不溶于亚硝酸钠吸收液中的氧化物,其残留量(残留在吸收液中)可加入NaF除去,过量的氟离子及样品燃烧生成的CO_2通过酸化以后蒸除。最后以铅离子选择性电极为指示电极,Pb(NO_3)_2溶液作滴定液进行电位滴定。     

稀土在植物抗逆中的生理作用

论述了近年来关于稀土元素在植物抵抗干旱、高温、低温、盐渍、病虫害、重金属污染等逆境中的作用。稀土元素在植物抗逆中可能的生理作用机制为：稀土离子与细胞膜上的磷脂结合，调节钙代谢，改变细胞膜的通透性和稳定性，提高细胞膜的保护功能；稀土离子能提高植物体内的保护酶活性，减少自由基积累，增强植物的抗逆性。     

稀土的电分析化学

本文介绍了稀土元素的电分析化学，举例简述三大类染料及一些有机试剂与稀封土离子的络合吸附波、络合物组成、电还原机理及其在稀土农用中的分析应用，具有我国对稀土电分析化学研究的特点。     

高Tc超导体REBa_2Cu_3O_(7-y)的M-H曲线特性和磁性超导共存

合成出零电阻温度90K左右的高Tc超导体REBa_2Cu_3O_(7-y)(RE=Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm),磁性稀土离子对转变温度影响不大,但磁性行为各不相同。在77K测量了它们的磁滞回线,在RE=Gd、Dy、Ho、Er、Tm样品中发现超导和磁性共存现象,这预示着有两种可能的共存方式。实验表明,这些超导体的顺磁性强弱规律与稀土离子在其它晶体中的规律相同,说明超导体的磁性来源于稀土离子。某些样品在低温下表现出反铁磁序,有效玻尔磁子数与三价自由稀土离子值一致。     

镧、铈、钕在722M24钢离子氮化中的作用

将纯稀土金属镧、铈、钕分别放入离子氮化炉中作为溅射源,对722M24钢进行离子氮化,用扫描电镜进行了氮化代表层物相的二次电子象观察,并用能谱仪、二次离子质谱仪、X射线衍射仪和辉光放电光谱仪对氮化表层进行了元素分析及物相结构分析,显微硬度计测量了加不同稀土氮化后沿氮化层的分布,稀土元素在不同程度上影响辉光发电特笥,稀土金属离子氮化时部分溅射并沉积在钢的表面,从而影响了氮化效果,不同稀土元素在离子氮化中的作用有所不同。     

大二环配体及其稀土配合物的合成与表征

Drew首先以银离子为模板合成了配体L. 但其稀土配合物的合成与表征却未见报道. 在本文中, 为了研究大环配体合成中稀土离子所起的作用, 以稀土离子钇为模板, 制备得到配体(L), 同时合成了配体与稀土元素的配合物. 利用元素分析、热重分析、质谱、核磁共振谱、红外光谱、摩尔电导仪对配体和配合物的结构与性质进行了研究. 研究结果表明配体与稀土离子有较好的配位能力, 并与稀土元素形成了双核配合物. 同时在合成配体L的过程中, 发现加入稀土模板离子有助于产率提高, 反之, 若不加模板离子, 其产率将大大地降低, 产物多为聚合物. 因此, 在此类配体合成中, 选择适当模板离子极为重要.     

分光光度法测定稀土-镁合金中的钇

测定镁合金中低钇含量的方法国内已有报道,但合金中存在锆等成分时,测定高含量钇时如何提高灵敏度的报道不多。本工作研究了在弱酸性介质中,偶氮氯磷Ⅲ与钇生成稳定的β-型配合物,而且与其它稀土不同,该配合物在740nm处有最大吸收峰,以柠檬酸为掩蔽剂,可在镁、铜、锆、锌和其它稀土存在的条件下测定样品中的钇含量。工作曲线:研究了钇和钇加底液(MB_8镁合金)两条工作曲线,结果表明,(1)钇在30—80μg范围内符合比尔定律;(2)加底液与不加底液的工作曲线基本一致。因此标准曲线的绘制,可以不加底液。掩蔽剂用量:实验中加入15μg轻稀土,30μg锆,100μg铜,20％柠檬酸加入范围在8—12ml时,配合物吸光度保持一致。共存离子的影响及其消除:在含30μg钇的样品中,如下离子(以μg计其最大含量)不干扰钇的测定: