电沉积硅烷分子印迹膜修饰电极的制备及其应用

以3,4-二羟基苯甲酸作模板分子,在玻碳电极表面恒电位沉积四甲氧基硅烷和苯基三甲氧基硅烷,经无水乙醇将模板分子洗脱,制得硅溶胶-凝胶分子印迹膜电极.该电极能有效地抑制电化学氧化过程中3,4-二羟基苯甲酸的电聚合及其同分异构体2,4-二羟基苯甲酸对测定的干扰.实验表明,该修饰电极对3,4-二羟基苯甲酸测定的线性浓度范围为1.0×10-5~8.0×10-4mol.L-1,浓度检测下限为5.0×10-6mol.L-1.     

2,4-二甲氧基苯甲酰氯的合成

2,4-二羟基苯甲酸与硫酸二甲酯经甲基化反应得到2,4-二甲氧基苯甲酸(3);3与SOCl2发生氯化反应合成了2,4-二甲氧基苯甲酰氯(4)。较佳的氯化反应条件为:325mmol,苯70mL,AlCl3250mg,回流反应1.5h,重结晶溶剂为石油醚(90℃～120℃),总产率达74.1%。2～4的结构经1HNMR和FT-IR表征。     

5-(4-羟基苯基)-2,4-咪唑啉二酮酯类化合物的合成及其生物活性

在模拟AdSS酶天然抑制剂结构合成5-(4-羟基苄基)-2,4-咪唑啉二酮酯系列化合物的基础上,为优化其结构,以5-(4-羟基苯基)-2,4-咪唑啉二酮为中间体,合成了28个未见文献报道的5-(4-羟基苯基)-2,4-咪唑啉二酮羧酸酯类化合物,它们的结构均经IR,1HNMR和元素分析表征.初步生物活性测试表明目标化合物5-(4-羟基苯基)-2,4-咪唑啉二酮对叔丁基苯甲酸酯(2i)和2-噻吩酸酯(3b)在浓度200μg/mL时对拟南芥生长抑制率达70%..     

模板分子中作用基团的数目及位置对印迹聚合物印迹效应的影响

为了研究模板分子中作用基团的数目和位置对印迹聚合物印迹效应的影响, 分别以含有羟基数目和位置不同的羟基苯甲酸化合物3,4,5-三羟基苯甲酸(3,4,5-THBA), 3,4-二羟基苯甲酸(3,4-DHBA), 2,4-二羟基苯甲酸(2,4-DHBA)和3-羟基苯甲酸(3-HBA)为模板分子, 以丙烯酰胺为功能单体, 乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂和乙腈(MeCN)为致孔剂, 采用非共价本体聚合方法制备了对应的印迹聚合物, 用色谱法评价了其分子识别性能. 结果表明, 制备的印迹聚合物对相应的模板分子均具有印迹效应, 在流动相H₂O/MeCN(体积比1/99)中, 各印迹聚合物对相应的模板分子3,4,5-THBA, 3,4-DHBA, 2,4-DHBA和3-HBA的印迹因子分别为5.51, 5.55, 2.60和2.03. 通过与同样条件下制备的龙胆酸(GA)、水杨酸(SA)和对-羟基苯甲酸(4-HBA)印迹聚合物对其模板分子印迹效应的比较发现, 模板分子中作用基团数目越多, 印迹效率越高; 模板分子中作用基团-COOH和-OH的相对位置对印迹效率影响很大, 当-COOH和-OH在苯环上处于对位时的印迹效率, 高于其处于间位的印迹效率; 当-COOH和-OH在苯环上处于邻位时, 由于形成分子内氢键会降低其印迹效率. 实验还发现, 3,4-DHBA的印迹聚合物可以实现其结构类似物3,4,5-THBA和2,4-DHBA的基线分离, 为生物活性组分3,4,5-THBA的分离和测定提供了依据.     

高效液相色谱法测定餐纸中2,4-二硝基苯酚和对羟基苯甲酸丙酯残留量

建立了高效液相色谱测定餐纸中2,4-二硝基苯酚和对羟基苯甲酸丙酯的方法。采用含1%乙酸的乙腈-水混合溶液作为萃取溶剂,紫外检测器检测,外标法定量测定。标准工作曲线相关系数均大于0.9990。2,4-二硝基苯酚的检出限和定量限分别为1.27和4.23 mg/kg,加标回收率范围在86.4%~95.1%;对羟基苯甲酸丙酯的检出限和定量限分别为0.65和2.17 mg/kg,加标回收率在89.6%~95.6%之间。方法可实现餐纸中2,4-二硝基苯酚和对羟基苯甲酸丙酯的准确测定。     

气相色谱-质谱联用法分析齐格勒-纳塔催化剂中的8种内给电子体

建立了齐格勒-纳塔催化剂中2-羟基苯甲酸乙酯、苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-氰基-2,3-二异丙基丁二酸二乙酯、2,4-戊二醇二苯甲酸酯和3,5-庚二醇二苯甲酸酯内给电子体的气相色谱-质谱联用分析方法。样品经水分散,乙酸乙酯萃取后,气相色谱-质谱法测定。8种内给电子体化合物含量在1~10 mg/L范围内线性关系良好(R20.998),苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯检出限(S/N=3)为0.05 g/kg,2-羟基苯甲酸乙酯、2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-氰基-2,3-二异丙基丁二酸二乙酯、2,4-戊二醇二苯甲酸酯、3,5-庚二醇二苯甲酸酯检出限(S/N=3)为0.1 g/kg;添加水平为5 g/kg的加标回收率为90.2%~120.9%,添加水平为20 g/kg的加标回收率为92.0%~98.8%,相对标准偏差(RSD,n=3)小于11%。方法有效减小催化剂基质的干扰,为齐格勒-纳塔催化剂内给电子体的研发和产品质量控制提供科学数据。     

比率型荧光探针的设计合成及其对Al3+识别性能研究

为了进一步提高金属离子探针的选择性和灵敏性,以3,5-二氨基苯甲酸和2,4-二羟基苯甲醛为原料,设计合成了一种比率型金属离子探针L(3,5-二(2,4-二羟基）苯基亚氨基)苯甲酸)。通过核磁、质谱和红外等方法对探针L的结构进行了表征,并利用荧光光谱、紫外光谱对探针L的光学性能进行了研究,结果表明：L对Al3+具有良好的选择性和灵敏性,受其它金属离子的干扰较小,并且反应前后伴有明显的颜色变化（黄色到无色）。通过计算,缔合常数为Kb = 1.35×104,L对Al3+的检出限低至8.6×10-8 mol/L,低于饮用水和食品中铝含量的国家标准,该离子探针有望应用于食品和水环境中Al3+的检测。     

铈(Ⅳ)-3,4-二羟基苯甲酸-奎宁化学发光体系的研究与应用

实验发现,3,4-二羟基苯甲酸与铈(Ⅳ)在酸性介质中产生弱化学发光反应,奎宁存在能增强此发光,由此建立了化学发光法测定微量3,4-二羟基苯甲酸的新方法。该方法的线性范围为8.0×10-7～1.0×10-4mol/L,检出限为5.0×10-8,对8.0×10-6mol/L的3,4-二羟基苯甲酸进行11次测定的相对偏差为3.0%。该法应用于测定汉江水中加入的3,4-二羟基苯甲酸,结果令人满意。     

Q Exactive四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱系统对丹皮酚经大鼠肝微粒体体外代谢产物的分析

以丹皮酚和2,4-二羟基苯乙酮为研究对象,采用Q Exactive四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱系统,及内置有Ⅰ相和Ⅱ相代谢途径分析的MetWorks代谢物鉴定软件,系统分析丹皮酚经肝微粒体代谢的Ⅰ相代谢及其Ⅰ相代谢产物2,4-二羟基苯乙酮经微粒体代谢的Ⅱ相代谢产物。结果表明,丹皮酚在大鼠肝微粒体中经Ⅰ相代谢后产物主要为4位去甲基化的2,4-二羟基苯乙酮和1位相邻羰基的脱甲基化的2-羟基-4-甲氧基苯甲醛以及5位的羟基化代谢产物2,5-二羟基-4-甲氧基苯乙酮,而2,4-二羟基苯乙酮的Ⅱ相代谢产物主要为4位葡萄糖醛酸化的糖苷化代谢产物2-羟基-4’-O-葡萄糖醛酸苯乙酮。     

碳苷研究——ⅩⅩⅥ.异黑豆素类似物的合成

本文首次报道了异黑豆素类似物,6-非环糖基-4′,7-二羟基黄酮的合成。以2,4-二羟基苯甲酸为原料,溴化和脱羧后以苄基作为羟基保护基,通过Grignard反应获得具有各种不同侧链的中间体7,7氢解脱除苄基再用Fries重排或Friedel-Crafts反应得到了C-乙酰化产物,接着用碱缩合生成查尔酮,经I_2/H_2SO_4/DMSO氧化环合得到目标产物1、2、3。     

碳苷研究XXVI:异黑豆素类似物的合成

本文首次报道了异黑豆素类似物, 6-非环糖基-4',7一二羟基黄酮的合成, 以2,4-二羟基苯甲酸为原料, 溴化和脱羧后以苄基作为羟基保护基, 通过Grignarcl反应获得具有各种不同侧链的中间体7,7氢解脱除苄基再用Fries重排或Frieclel-Crafts反应得到了C-Z酰化产物, 接着用碱缩合生成查尔酮, 经I2/H2SO4/DM SO氧化环合得到目标产物。     

碳苷研究XXVI:异黑豆素类似物的合成

本文首次报道了异黑豆素类似物, 6-非环糖基-4',7一二羟基黄酮的合成, 以2,4-二羟基苯甲酸为原料, 溴化和脱羧后以苄基作为羟基保护基, 通过Grignarcl反应获得具有各种不同侧链的中间体7,7氢解脱除苄基再用Fries重排或Frieclel-Crafts反应得到了C-Z酰化产物, 接着用碱缩合生成查尔酮, 经I2/H2SO4/DM SO氧化环合得到目标产物。     

喹唑啉类杂环化合物的化学 Ⅱ.喹唑酮-4的氧化反应

喹唑酮在冰醋酸中与三氧化铬作用,形成喹唑酮铬酸盐(I);在中性或硷性溶液中与高锰酸钾作用,形成喹唑酮草酸盐(III),但在酸性溶液中与高锰酸钾作用,则形成2,4-二羟基喹唑啉(II)。以过氧化氢在冰醋酸或醋酸酐中与喹唑酮作用,分离出N~1,N~3-二氧化喹唑酮(IV),2,4,6-三羟基喹唑啉(V),N-甲酰隣硝基苯甲酰胺(VI),隣硝基苯甲酰胺 (VII)及苯甲酸(VIII)等化合物。这些氧化产物的相对产量,随反应条件不同而有很大的差别。在较强烈的条件下,主要产物为氧化程度较高的衍化物(VI—VIII);而在较温和的条件下,则主要产物为氧化程度较浅的化合物(IV—VI)。以过氧化苯甲酸在氯仿中与喹唑酮作用,则只分离出IV。 N~1,N~3-二氧化喹唑酮在醋酸中以碘化钾脱氧得到喹唑酮;在醋酸中重排为2,4,6-三羟基喹唑啉;在冰醋酸中与过氧化氢进一步反应,则得隣硝基苯甲酰胺。2,4,6-三羟基喹唑啉与醋酸酐作用,可得2,4二羟基-6-乙酰氧基喹唑啉,后者水解又得到三羟基喹唑啉。2,4,6-三羟基喹唑啉与五氯化磷在三氯氧磷中作用,即氯化为2,4,6-三氯喹唑啉,后者水解则得到2,4-二羟基6-氯喹唑啉。 N-甲酰隣硝基苯甲酰胺与沸水,冷碳酸氢钠水溶液或湿吡啶作用,则水解为隣硝基苯甲酰胺及甲酸。根据我们实验的结果,这些氧化产物的生成机构如下:■     

交联聚苯乙烯重氮盐的制备及其应用于偶合反应

通过大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚体的硝化、还原和重氮化反应制得的交联聚苯乙烯重氮盐分别同取代酚(或芳香胺)羧酸或磺酸化合物(如水杨酸、对羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、没食子酸、2-羟基-3-羧基萘、磺基水杨酸、对氨基苯磺酸、4-羟基萘磺酸)和水杨醛等进行偶合反应制得了一类新型阳离子交换树脂。另外,还研究了反应介质的pH值和偶合试剂的结构等因素对偶合反应的影响。合成的离子交换树脂对铜离子和铁离子等有良好的选择性和对某些维生素和抗菌素有好的吸附-解吸性能。     

苯乙烯绿色氧化合成苯甲酸的机理研究

本文报道了用GC-MS跟踪了双氧水氧化苯乙烯为苯甲酸的全过程,研究结果发现4种主要物质苯乙烯、1-苯基邻二醇、羟基苯乙酮及苯甲酸含量随反应时间的变化关系,从而提出了其主要氧化机理可能为:苯乙烯首先经过环氧化反应,水解生成1-苯基邻二醇,然后1-苯基邻二醇氧化为羟基苯乙酮,羟基苯乙酮最后氧化为苯甲酸。     

新型含咪唑啉2,4-二酮的(硫代)磷酸酯类化合物的合成和生物活性测定

以对羟基苯基和对羟基苄基咪唑啉2,4-二酮羧酸酯类化合物为二次先导结构,根据Hydantocidin在植物体内的作用形式是Hydantocidin 5’-Phosphate的特点,将3种对羟基苯(苄基)-2,4-咪唑啉二酮中间体与(硫代)磷酰氯反应合成得到了38个结构新颖的含有2,4-咪唑啉二酮的(硫代)磷酸酯类化合物,其结构通过IR,1H NMR,31P NMR和元素分析表征.初步生物测定结果表明O-乙基-O-苯基-5-(4-羟基苯基)-2,4-咪唑啉二酮硫代磷酸酯(B14)和O,O-二苯基-5-(4-羟基苄基)-2-硫代-4-咪唑啉二酮硫代磷酸酯(B25)在100μg/mL浓度下对油菜的抑制率为53.1%和62.7%,化合物O,O-二(邻甲氧基苯基)-5-(4-羟基苯基)-2,4-咪唑啉二酮硫代磷酸酯(B7),B14和O,O-二(对甲基苯基)-5-(4-羟基苄基)-2,4-咪唑啉二酮硫代磷酸酯(B17)对蚜虫表现了一定的杀虫活性,在300μg/mL浓度下24 h的校正死亡率分别为52%,51%和69%.     

3″,3″-二甲基吡喃[3’,4’]2,4,2’-三羟基查尔酮的首次全合成

以2,4-二羟基苯乙酮和2,4-二羟基苯甲醛为起始原料,经过C-异戊烯基化、保护酚羟基、羟醛缩合、去保护基反应首次成功地完成了天然产物3″,3″-二甲基吡喃[3’,4’]2,4,2’-三羟基查尔酮的全合成,总产率18.4%,其结构经1H NMR,IR和MS表征。中间体8未见文献报道。     

天然产物1,3-二-(2-羟基-4-甲氧基苯基)丙烷和1,3-二-(2,4-二羟基苯基)丙烷的合成

1,3-二-(2-羟基-4-甲氧基苯基)丙烷(1)和1,3-二-(2,4-二羟基苯基)丙烷(2)是从菊叶薯蓣(Dioscorea composita Hemsl.)分离出来的天然产物, 以间苯二酚为起始原料, 分别经甲酰化和乙酰化得到2,4-二羟基苯甲醛和2,4-二羟基苯乙酮, 然后经选择性地甲基化、甲氧甲基化、羟醛缩合、还原、脱保护等步骤完成了上述两种天然产物的首次全合成. 产物通过¹H NMR, IR, MS进行了结构确证.     

新型2-烯丙氧基-4-辛氧基苯甲酸对丙基联苯酯的合成及其液晶性能

分别以2,4-二羟基苯甲酸和对苯基苯酚为原料,设计并合成了两种新型液晶中间体2-烯丙氧基-4-辛氧基苯甲酸(5)和4-(4-丙基苯基)苯酚(10);5和10在4-吡咯基吡啶催化下经脱水酯化合成了一个新型的液晶化合物——2-烯丙氧基-4-辛氧基苯甲酸对丙基联苯酯(11),收率81.2％,其结构经1H NMR,13C NMR和元素分析表征.用碘量法测定了11的烯键含量,并用DSC和POM研究了11的液晶性能.结果表明,11为单向向列型液晶化合物,液晶区间55.8℃～12.1℃.     

3",3"-二甲基吡喃[3',4']2,4,2'-三羟基查尔酮的首次全合成

以2,4---羟基苯乙酮和2,4-二羟基苯甲醛为起始原料,经过C-异戊烯基化、保护酚羟基、羟醛缩合、去保护基反应首次成功地完成了天然产物3",3"-二甲基吡喃[3’,4’]2,4,2’-三羟基查尔酮的全合成,总产率18.4％,其结构经1H NMR,IR和MS表征.中间体8未见文献报道.