顺序注射-在线稀释法扩展化学需氧量的测量范围

化学需氧量(COD)是反映水质有机物污染程度的一项基本指标。国内外大多以重铬酸钾回流法和高锰酸钾指数法作为COD检测的标准方法,其操作复杂费时、能耗大且对环境造成二次污染。Korenaga T、范世华、陈慧等报道了以硫酸铈作为氧化剂检测COD的流动注射分析（flow injection analysis,FIA)方法,其检测范围一般为0—130mg/L。而有些污     

基于超声-分光光度法的快速COD检测法研究

针对水质化学需氧量(COD)快速检测法稳定性差、检测条件要求高,应对突发水质事件反应慢的问题,提出了一种超声波辅助消解(UASD)作用下结合分光光度法(SP)的COD快速检测方法:UASD-SP法。通过超声波的空化作用在常温常压下快速消解待测水样;结合分光光度法检测消解后溶液得出COD值。用标准邻苯二甲酸氢钾溶液绘制工作曲线时,经UASD-SP方法测已知COD理论值的葡萄糖、乙酸、乙酸钠溶液的COD值的准确度在-2.7%~2.3%之间,并发现UASD法的水样最佳消解时间为4 min;采用UASD-SP法对实际污水样品(经稀释COD值500 mg/L)测得的COD值与国标法测值对比,其准确度在-5.4%~-2.1%之间,重复性RSD在0.42%~2.8%之间。     

流动注射-电化学氧化法测定水体化学需氧量

采用硼掺杂金刚石(Boron-doped diamond,BDD)薄膜电极为工作电极,利用流动注射分析方法测定水体化学需氧量(COD),根据水样中有机物组分在工作电极表面氧化消耗的电量(Qoxidation)测定样品的COD值。考察了一些基本参数包括载液、工作电位、流速对检测信号的影响并选定了最佳检测条件。在最佳检测条件下,本法检测COD的线性范围为2.5~120 mg/L,检出限为1 mg/L。用该法测定化工厂和食品厂废水的COD值,相对标准偏差和回收率分别在2.4%~4.8%和96%~106%之间,且检测结果与国家标准方法(CODcr法)有良好的一致性。     

水体透射光谱结合主成分分析(PCA )改进化学需氧量(COD)含量估算研究

化学需氧量（Chemical Oxygen Demand,COD）是水体有机污染的一项重要指标,化学需氧量越高,表示水污染程度越严重。 为了解决传统的COD测量方法耗时较长,不利于快速、实时地获取水体中COD的信息等问题。本文提出了基于透射光谱测量结合主成分分析(Principal Component Analysis, PCA)改进水体COD含量估算模型。具体的,采集100组COD水体光谱信息,分别使用3种不同的高光谱数据预处理方法对光谱数据进行预处理,分析不同预处理方法对模型精度的影响,并基于不同的预处理方法分别建立高斯过程回归模型(Gaussian Process Regression, GPR)和BP神经网络模型,分析不同预处理方法对模型精度的影响;并对各模型结合PCA数据降维方法进行模型的改进,通过比较模型的精度选择最优模型进行水体COD含量的检测。结果显示,相比于原始光谱数据建立的GPR模型和BP神经网络模型,数据预处理后的模型精度明显提升;且结合PCA对预处理后的数据进一步降维处理后,模型精度得到了进一步的提升。其中,基于标准正态变量变换特征结合PCA改进BP神经网络模型基于PCA改进的BP神经网络模型R^2高达0.9940,均方根误差RMSE为0.022540。证明了基于PCA改进的BP神经网络数据降维方法对预处理后的光谱数据进行降维处理,有利于去除光谱中的冗余信息,提取特征信息,可以实现高光谱检测方法可以实现COD含量估算模型的优化,从而为传统COD测量方法存在的问题提出了一种新的解决思路。     

TiO2光催化剂在COD测定中的应用研究

采用溶胶一凝胶法制备纳米TiO2薄膜电极,提出了一种简便、快速测量化学需氧量(COD)的方法.分别以葡萄糖、邻苯二甲酸氢钾(KHP)为COD检测的标准物,考察了TiO2薄膜的光催化行为,并与传统方法进行比较.实验结果表明,葡萄糖对紫外光几乎没有吸收,在葡萄糖的电解质溶液中,COD与光电流有很好的一元二次关系;KHP对紫外光有吸收,在KHP的电解质溶液中,当COD浓度大于50mg/L时,随着COD浓度的增加,光电流降低.引入了单位光强度引起的电流响应(E)这一变量,该传感器的单位光强度引起的电流响应E与COD值在15.0-300mg/L范围内有很好的一元二次关系,相关系数为0.9999,并且不同样品在薄膜电极上的E呈现很好的线性关系.该传感器对水样的测量结果与传统方法测量结果相吻合.     

快速消解分光光度法测定污水化学需氧量

建立快速消解分光光度法测定污水中的化学需氧量(COD)。通过对样品消解时间、消解温度、冷却时间及测定波长的验证,确定了最佳测定条件:消解温度为165℃,消解时间为10 min,检测波长为610 nm。同时,对该方法的成本进行了核算。COD质量浓度在50~1 000 mg/L的污水范围内与吸光度有良好线性关系,相关系数为1.000,方法检出限为10.5 mg/L。样品的加标回收率为98~102%,测定结果的相对标准偏差为0.45%~1.51%(n=6),每个样本的检测成本约3.18元。该方法快速、简便且成本低,可用于COD含量为50~1 000 mg/L的污水测定。     

无汞高银低压消解法与氯气校正法测定高氯水体中化学需氧量的比较研究

建立了适合于水和废水中COD测定的新方法--无汞高银低压消解法,以高氯水样为例,对样品中COD含量进行了测定,并与氯气校正法进行了比较验证.结果表明,测定高氯水样中COD,无汞高银低压消解法优于氯气校正法,具有操作简单、测定快速、结果准确、减少二次污染、设备通用等特点.     

流动注射化学发光法快速测定化学需氧量

基于酸性K2 Cr2 O7在消解水体中的有机污染物时被还原为Cr(Ⅲ ) ,而Cr(Ⅲ )可以催化Luminol H2 O2 体系产生强的化学发光 ,建立了一种测定COD的流动注射化学发光法。本方法不需要催化剂 ,不需要长的消解时间 ,可以采用较低的酸度 ,适合于在线连续检测水体COD。本方法检测COD的线性范围为 2 0～1 0 0 0 0mg L ,检出限为 1 0mg L ,对 1 0mg LCOD的 1 1次平行测定的RSD小于5 %。方法已用于地表水样COD的测定。     

快速消解分光光度法测定高氯废水中低浓度化学需氧量

建立快速消解分光光度法检测高氯废水中低浓度化学需氧量(COD)的方法。通过提高催化液中硫酸银的浓度(46 g/L)充分络合氯离子,同时降低消解液中重铬酸钾的浓度至0.061 2 mol/L来抑制重铬酸钾与氯离子的反应,达到有效消除Cl~–干扰的目的。水样在165℃消解30 min,于600 nm波长检测吸光度,标准曲线法计算COD。实验结果表明,水样中COD质量浓度为20 mg/L时,2 000 mg/L的Cl~–不干扰COD的测定(相对误差小于10%),并且随着COD质量浓度的增加,Cl~–产生的干扰误差逐渐降低。对国家环境保护部标准样品进行了测定,COD测定值与标准值一致。样品加标回收率为97.0%~103.7%,测定结果的相对标准偏差为2.01%~6.33%(n=6)。该法快速,有毒试剂用量小,成本低,具有较高的准确度和良好的精密度,可以用于多数工业废水中COD的测定。     

双中间体库仑法测定化学耗氧量

本文研究了一种测定水样中化学耗氧量(COD)的新方法——双中间体库仑法(以下简称(DIC法)。方法基于在1.2M HNO_3和1.5M H_2SO_4混合介质中。电生CeⅣ作氧化剂以消化水样样品,过量的CeⅣ以电生FeⅡ反滴,根据所消耗的电生CeⅣ的时间而算出COD值。并将该法与高锰酸钾标准方法进行了比较。文中还对电生CⅣ和FeⅡ的电流效率以及影响电流效率的因素进行了讨论;也对某些纯有机化合物的COD值及氯离子对测定COD的影响进行了研究。DIC法操作简便、快速、重现性好,便于仪器化,可用于测定天然水及任何污水样品的COD。     

海水化学需氧量的分析方法与监测技术

化学需氧量(COD)是反映有机污染程度的综合性指标,随着污染的加重及污染物排放总量控制的实施,COD的检/监测变得尤为重要.然而,海水中COD分析测试方法的研究与技术更新进展缓慢,可用仪器设备相对较少,开发可靠、稳定、高效的COD检测新技术及在线、原位、便携分析仪器已成为海洋分析领域中迫切需要解决的重要课题及发展趋势....     

高氯钻井废水低COD分析方法改进

用重铬酸钾法测定油气田高氯低COD的钻井废水时会产生较大误差。对该国标法测定COD进行了改进,采用低浓度氧化剂,增加硫酸汞以掩蔽氯离子来降低COD的分析误差。实验结果表明,选择0.0500 mol/L的重铬酸钾溶液,硫酸汞与氯质量比为10︰1时,测定结果的相对误差小于10%,适合测定高氯低COD钻井废水的COD值。该方法扩大了国标法的适用范围。     

一种新的光催化氧化体系用于化学需氧量的测定研究

基于KMnO₄能获得光生电子从而提高半导体光催化氧化能力的原理,建立了一种用纳米ZnO-KMnO₄协同体系光催化测定化学需氧量(COD)的新方法,探讨了催化氧化测定COD的机理,考察了测定COD的最佳反应条件.COD值浓度在1.5～10mg/L范围内与信号呈良好的线性关系,检测限为0.5mg/L.用本方法测定实际水样,结果和标准高锰酸盐指数法(COD_Mn法)相符.     

紫外法COD在线监测仪的性能分析和量值溯源

目前JJG 1012–2006《化学需氧量(COD)在线监测仪》计量检定规程只适用于采用强氧化剂氧化消解方式和电化学原理设计的COD在线监测仪的量值溯源,不适用于紫外法COD在线监测仪的量值溯源。因此通过比较分析现行COD在线监测仪的国家标准、行业标准和计量检定规程,提出了紫外法COD在线监测仪的性能评价和量值溯源方法并进行实验验证,为该类型仪器的标准化性能评价方法及检定规程的制修订提供了参考。     

水质COD测定方法的改进研究

国标GB 11914–1989测定水质COD的方法存在分析时间长、工作量大、能耗高,毒性大,且易造成二次污染的缺点,因此在国家标准的基础上对各实验条件进行优化改进。针对国标方法中的溶液酸体系、回流时间、催化剂、氧化剂4个因素,设计了三因素三水平和一因素两水平的混合正交实验方案来研究改进COD的测定方法。结果表明,当氧化剂为重铬酸钾,回流时间为40 min,硫酸与磷酸的体积比为3∶1,催化剂为硫酸银–硫酸铜(质量比为1∶1)时即为测定水质COD的最优条件。改进后的方法对水样COD测定结果的相对标准偏差为1.79%(n=5),对COD标准物质测定结果的相对误差为–0.26%。改进后的方法准确度高、试剂能耗成本降低、分析时间缩短三分之二。     

校正系数法测定高氯离子废水中的COD

采用校正系数法对测定高氯离子废水中的化学需氧量(COD)进行氯离子干扰校正。实际样品测定时,先加入浓硫酸消解,将水样中氯离子全部氧化,再加入硫酸银进行样品催化氧化,通过滴定得到COD表观值,扣除氯离子校正值后得到样品COD真实值。方法适合于高氯离子低COD样品的测定。     

离子型稀土矿矿山废水检测与分析

从赣州某一离子型稀土矿山的不同区域取了3个废水水样进行研究,采用《水和废水监测分析方法(第四版)》中的方法检测了其氨氮、硝态氮、亚硝态氮浓度、 COD以及pH值,采用X射线荧光光谱仪检测了废水所含金属元素种类及大致含量,并采用单道扫描电感耦合等离子体发射光谱检测了废水所含的稀土元素种类及含量。检测发现废水中氨氮浓度严重超标,高达880 mg·L~(-1);酸度也高达3.8左右;而硝态氮、亚硝态氮和COD的含量很少甚至为0;钙、镁、铁等金属离子在废水中所占比例较高;废水中还含有较多的镧(La)、钕(Nd)、镨(Pr)、钇(Y)等稀土元素,含量分别为0.70, 0.15, 0.25, 0.14 mg·L~(-1)左右。对上述检测结果进行分析讨论,结合目前稀土废水处理现状,指出当前探索所遇到的问题以及未来研究的发展趋势,以期为该领域的进一步研究提供参考。     

基于纳米Pt形貌调控的化学需氧量电化学传感研究

在含有1 mmol/L H2PtCl6的0.1 mol/L H2SO4中,通过恒电位还原在铂盘电极表面原位沉积出球形、菱形、花状等不同形貌的Pt纳米颗粒。改变还原电位和时间实现了纳米铂的形貌及催化活性调控。实验表明,COD的电流响应信号与纳米Pt的形貌密切相关,"0.3 V还原2 min制备的花状纳米铂对COD的信号增强效应最强,显著提高了COD的响应电流。考察了pH值及安培检测电位的影响,构建了一种新型COD电化学传感器,检出限为1.8 mg/L,将其用于不同湖水COD浓度的测定,结果与国标法一致。     

吸附剂除氯微波消解测定化学需氧量

提出了无汞快速微型测定化学需氧量COD的新方法，在恒温140℃密封的石英玻璃－聚四氟乙烯反应管中，水样中的氯离子在酸性溶液中，以HCl气体形态释放出来，被悬挂在反应管中的铋碱吸附去除氯后微波消解4min，电位法测定COD值。研究了回流除氯时间，温度，吸附剂用量对去氯率的影响，以及微波消解条件，酸介质，催化剂对COD测定的影响，方法应用于环境污水等样品的分析，与标准方法对照，准确度和精密度均无显著性差异，具有环境友好，快速，微型等特点。     

二氧化钛纳米管阵列光电催化测定地表水化学需氧量

利用TiO2纳米管阵列(TNAs)TNAs和薄层反应器(TCR)体积小、传质快、反应时间短的特点,建立了光电催化测定地表水化学需氧量(COD)的新方法.本方法对于地表水COD值的测定呈线性关系,线性回归方程为Qnet=-0.18105ThCOD+0.15444,r=0.9903,检出限为0.30 mg/L;RSD<5%;分析时间<2 min,适宜pH范围是4～10,Cl-不干扰.通过地表水实际水样分析表明,本方法能够克服重铬酸钾法(CODCr)和高锰酸钾指数法(CODMn)的缺陷,测定结果可靠,稳定,重现性好,能够准确、快速地测定地表水的COD含量,是一种极值得推广应用的测定COD的新方法.