[NEt4][CoCl3(PPh3)]的合成和晶体结构

标题化合物是反应体系（ＮＨ４）３ＶＳ４／ＣｏＣ２（ＰＰｈ３）２／ＮＥｔ４Ｃｌ在ＣＨ２ＣＩ２中反应而得到的,单晶Ｘ射线结构分析表明其晶体地立方晶系,化学式为Ｃ２６Ｈ３５ＮＣｌ３ＣｏＰ,空间群为Ｐａ３,Ｍｒ＝５５７．８４,ａ＝１７．８０７（５）,Ａ,Ｖ＝５６４６．４Ａ＾３,Ｚ＝８,Ｄｃ＝１．３１ｇ／ｃｍ＾３,Ｆ（０００）＝２３２８,μ（ＭｏＫａ）＝９．６ｃｍ＾－１,Ｒ＝０．０６２,Ｒｗ＝０．０６７,标     

为什么[Co(NH3)5Cl]2+与[Co(NH3)6]3+的颜色不同?

结合对［Ｃｏ（ＮＨ３）５Ｃｌ］＾２）与［Ｃｏ（ＮＨ３）６］＾３＋的颜色的比较，阐述配体场理论中有关电子组态、能级、轨道、配体场谱项及谱项间跃迁等基本概念及难点。即使不做严格的量子化学计算，从直观的物理模型、简单的分子轨道理论、群论方法及有关谱图中也能获得有用信息。     

Crystal Structure of Co（S2CPh）3

ＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＣｏ（Ｓ_２ＣＰｈ）_３ＬｕＳｈａｏ－Ｆａｎｇ；ＣｈｅｎＨｏｎｇ－Ｂｉｎ；ＨｕａｎｇＸｉａｏ－Ｙｉｎｇ（ＦｕｊｉａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＲｅｓｅａｒｃｈｏｎｔｈｅＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＭａｔｔｅｒ，Ａｃａｄｅｍｉａ...     

TiO2调变对MoO3／γ—Al2O3和CoO—MoO3／γ—Al2O3催化性能的影响

采用气相流动吸附法制备ＴｉＯ２／γ－Ａｌ２Ｏ３复合载体，用浸渍法其担载一定量的ＭｏＯ３或ＣｏＯ－ＭｏＯ３。用ＸＲＤ、ＬＲＳ和ＴＰＲ等技术，考察了Ｍｏ或Ｃｏ－Ｍｏ催化剂的表面结构和还原性能，并有和中压固定床反应装置测定催化剂的噻吩加氢脱硫和环己烯加氢的活性。     

不同金属离子对CO／Al_2O_3中Co的分布和CoMoK／Al_2O_3催化

在γ－Ａｌ２Ｏ３中加入Ｚｎ２＋，Ｍｇ２＋，Ｃｕ２＋或Ｃｒ３＋后用漫反射光谱法研究了它们对随后加人的Ｃｏ分布的影响，同时还研究了这些离子对水煤气变换反应催化剂ＣｏＭｏＫ／Ａｌ２Ｏ３的催化活性的影响．发现Ｚｎ２＋，Ｍｇ２＋具有阻止Ｃｏ进入载体内层的作用，Ｃｕ２＋，Ｃｒ３＋的作用则相反．四面体配位倾向强的金属离子能阻止Ｃｏ进入载体内层，从而促进水煤气变换反应的催化活性，而八面体配位倾向强的金属离子的效果刚好相反．在６５０℃下，１００ｇＡｌ２Ｏ３含７ｇＭｇＯ时，Ｍｇ能最大限度地阻止Ｃｏ向Ａｌ２Ｏ３内层扩散，从而提高了ＣｏＭｏｋ／Ａｌ２Ｏ３的催化活性．     

不同金属离子对Co/Al2O3中Co的分布和CoMoK/Al2O3催化活性的影响

在γ－Ａｌ２Ｏ３咖入Ｚｎ＾２＋，Ｍｇ＾２＋，Ｃｕ＾２＋或Ｃｒ＾３＋后用漫反射光谱法研究了它们对随后加入的Ｃｏ分布的影响，同时还研究了这些离子对水煤气变换反应催化剂ＣｏＭｏＫ／Ａｌ２Ｏ３的催化活性的影响，发现Ｚｎ＾２＋，Ｍｇ＾２＋具有阻止Ｃｏ进入载体内层的作用，Ｃｕ＾２＋，Ｃｒ＾３＋的作用则相反，四面体配位倾向强的金属离子能阻Ｃｏ进入载体内层，从而促进水煤气变换反应的催化活性，而八面配位倾向强度金属     

一个新的钴磷酸盐配合物Co(μ3-O3P)·H2O的合成与晶体结构

A new layered cobalt phosphate complex, Co( μ₃-O₃P)·H₂O, was prepared by the hydrothermal reaction. The crystal structure of the complex was determined by single-crystal X-ray diffraction. The results indicate that it contains two different infinite PO₃chains linked by CoO₆ octahedra with infinite 1-D tunnels. It crystallizes in the orthorhombic space group Pbcm with a=0.790 12(16) nm, b=0.900 25(18) nm, c=1.016 1(2) nm, β=90°, V=1.245 3nm³, Z=4. Refinement gave R₁=0.068 5, wR₂=0.175 1 for 2 133 unique observed reflections (I>2σ(I)). The title complex was also characterized by IR, TG-DTA and chemical analysis. CSD: 413934.     

超微粒CO3O4的合成与表征

本文用胶溶法合成了纳米级超微粒Co_3O_4,初步探讨了合成Co_3O_4超微粒的最佳实验条件,对产品的结构性能测试表明,所得超微粒子Co_3O_4粒度均匀,平均粒度为4.0nm.200℃热处理时,产品为无定形,在许多有机溶剂中具有良好的分散性和透明性;400℃热处理得到立方Co_3O_4纳米晶体,平均粒度为6.0nm,热稳定性好。     

一个新的钴磷酸盐配合物Co(μ3-O3P)·H2O的合成与晶体结构

0引言 众所周知,天然硅铝酸盐沸石在选择性催化和气体分离方面具有重要的商业用途,具有类似结构的金属磷酸化合物作为潜在的吸附与离子交换材料、选择性催化剂和传感器等方面的应用性能正在引起人们的重视,因此模拟天然沸石结构、定向合成具有某种特定用途的金属磷酸化合物已引起人们的浓厚研究兴趣[1].     

Co,Mo在Al2O3和K在Co—Mo催化剂上的吸附和分布

钴离子在γ-Al_2O_3上的吸附速度比钼酸根离子的慢,但钴离子的视扩散系数比钼酸根的大(25℃下D_(Co)=1.2×10~(-5)cm~2/s,D_(Mo)=4.4×10~(-6)cm~2/s)。钴的吸附等温线符合Langmuir等温式,而钼的符合Freundlich等温式。在等孔容积共浸法制备催化剂时,低pH值下由于Al_2O_3吸附Mo较多而导致Co、Mo在颗粒中分布不均;在高pH值下由于Mo的吸附量锐减,可用共浸法得到分布均匀的催化剂。K_2CO_3在均匀型Co-Mo/Al_2O_3催化剂上的吸附等温线符合Langmuir等温式,虽然吸附量较大,但在浸渍液中含量足够时也可得到均匀分布的结果。     

Co(NH3)6Cl3中钴含量的测定

在现有的一些无机化学实验教材中,配合物Co(NH_3)_6Cl_3中钴含量的测定采用碘量法,其实验结果常因“重蓝”现象而偏高,学生操作越慢或越细致,其结果越偏高,因而影响教学效果。经我们试验,在酸性介质中,用H_2O_2或盐酸羟胺做还原剂将Co(Ⅲ)还原为Co(Ⅱ),采用配位滴定法(返滴或直接滴定)可获得满意的结果。     

〔NEt_4〕〔CoCl_3(PPh_3)〕的合成和晶体结构

标题化合物是反应体系 (NH4) 3VS4/CoCl2 (PPh3) 2 /NEt4Cl在CH2 Cl2 中反应而得到的 ,单晶X射线结构分析表明 :其晶体属于立方晶系 ,化学式为C2 6 H35 NCl3CoP ,空间群为Pa3 ,Mr=5 5 7.84,a =17.80 7(5 ) ,V =5 6 46 .4 3,Z =8,Dc=1.31g/cm3,F(0 0 0 ) =2 32 8,μ(MoKα) =9.6cm- 1 ,R =0 .0 6 2 ,Rw =0 .0 6 7。标题化合物分子结构具有结晶学三次轴对称性 ,Co(II)原子为四面体配位 ,键角Cl-Co -Cl(113 .4(2 )°)大于键角Cl-Co -P(10 5 .2 (2 )°)。同时也讨论了标题化合物的电子光谱和变温磁化率     

微量贵金属对Co/γ-Al2O3的作用及其结构表征Ⅱ.Co-M/α-Al2O3的XAFS表征

采用ＸＡＦＳ方法分别对Ｃｏ的近边结构和配位状态进行了详细的表征，ＸＡＮＥＳ的结果表明，所有样品中Ｃｏ均处于不对称的配位环境中，在吸收阈值处，形成了Ｉｓ→４ｐ吸收峰，并且该峰发生了分裂，尤其是Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３分裂现象最为明显，对于Ｃｏ－Ｍ／γ－Ａｌ２Ｏ３（Ｍ＝Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ），这种不对称性可能来源于Ｃｏ的高度分散性及贵金属与Ｃｏ之间的相互作用，而对于Ｃｏ／γＡｌ２Ｏ３则与四面体配位的Ｃｏ＾２＋     

甲醛与HCoN~2(PPh~3)~3的一个新反应

自从Roper等人在1979年合成了第一个锇的甲醛配合物Os(η~2-CH_2O)(CO)_2(PPh_3)_2以来,Fe、Ir、V等过渡金属配合物与甲醛反应的研究结果相继报道.这些工作对研究一氧化碳的加氢机理有着十分重要的意义.甲醛的氢甲酰化合成乙二醇在C_1化学中是一个值得开展的研究课题.因此,甲醛在过渡金属配合物上反应性质的研究与寻找有效的甲醛氢甲酰化催化剂密切相关. Misono等人在1968年报道过甲醛与HCoN_2(PPh_3)_3(1)发生了脱羰基反应,得到钴的