4'-磺酰腙苯并-15-冠-5的合成及阴离子识别研究

由苯并-15-冠-5经磺酰化、肼解两步合成了4’-磺酰肼苯并-15-冠-5(2).后者与芳香醛在室温下发生缩合制得了一系列未见文献报道的冠醚化磺酰腙类化合物3a～3h,产物经元素分析,IR,1H NMR,13C NMR,MS确证了其结构.利用紫外-可见吸收光谱考查了其对不同阴离子的识别作用,结果表明,化合物3d,3e,3h对碱性较强的阴离子有较强的选择性识别作用.     

含酰胺基和酯基的新型杯[4]冠醚的合成及其对金属离子的识别能力

利用杯[4]芳烃与含酰胺基和酯基的丙二酸酯衍生物的"1+1"分子间缩合合成了一例新型结构的杯[4]-1,3-冠醚;利用核磁共振、红外光谱、质谱及元素分析表征了其结构,并测定了其对金属离子的识别能力.结果表明,合成的新型杯[4]冠醚对金属阳离子和阴离子均有较好的识别能力.     

二苯并-18-冠-6-甲醛聚合物柱色谱分离富集化学发光法测定痕量金

研究了用一种新的高分子冠醚聚合物(二苯并-18-冠-6-甲醛聚合物)作为色谱柱的固定相，分离富集痕量金，再用化学发光法进行测定；在盐酸介质中，高分子冠醚对金的吸附率可达100％，吸附的金可被硫脲完全解吸，吸附容量为19.40mg/g；化学发光法测定操作简便，效果令人满意；研究结果表明：把高分子冠醚聚合物作为分离富集手段与具有高灵敏度的化学发光法结合进行痕量分析是一种很有前途的方法。     

N-(2-羟基-1-萘甲酰胺基)-N'-苯基硫脲的合成及对汞离子的识别

设计合成了用于识别汞离子的ICT荧光传感分子N-(2-羟基-1-萘甲酰胺基)-N’-苯基硫脲(1),通过红外光谱、核磁共振谱和质谱表征了其结构。利用其荧光性质研究了该物质对几种重金属离子的识别性质,初步探讨了其结合模式。实验表明:在50%水-乙腈介质中主体分子1表现出对Hg2+良好的选择性,其结合比为1∶2。     

4'-磺酰腙苯并-15-冠-5的合成及阴离子识别研究

由苯并-15-冠-5经磺酰化、肼解两步合成了4'-磺酰肼苯并-15-冠-5 (2). 后者与芳香醛在室温下发生缩合制得了一系列未见文献报道的冠醚化磺酰腙类化合物3a～3h, 产物经元素分析, IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, MS确证了其结构. 利用紫外－可见吸收光谱考查了其对不同阴离子的识别作用, 结果表明, 化合物3d, 3e, 3h对碱性较强的阴离子有较强的选择性识别作用.     

一类新型四酰胺杯[4]氮杂冠醚的合成及阴离子识别研究

合成了一类新型四酰胺杯[4]氮杂冠醚（4a，4b），其结构经~1H NMR、质谱及 元素分析证实。用紫外可见光谱研究了主体与阴离子之间的相互作用，并计算出其 配合常数。结果表明，四酰胺杯[4]氮杂冠醚（4a，4b）对四面体型阴离子（p - O_2GC_6OPO_3~2_4）没有识别性能，而对平面型阴离子（p - O_2NC_6H_4O）有较 好地选择性识别性能，且主客体间形成1：1配合物。     

双(N-对氯苯甲酰基)N’-乙二胺硫脲的合成与阴离子识别研究

以PEG-400为相转移催化剂,在二氯甲烷溶剂中,以对氯苯甲酰氯、硫氰酸铵和乙二胺为原料,合成一种对称的双硫脲化合物双(N-对氯苯甲酰基)N’-乙二胺硫脲(化合物1)。产品经熔点、1H NMR、元素分析及IR光谱等手段进行了表征。利用紫外-可见吸收光谱考察了该硫脲化合物与CH_3COO~-、F~-、C1~-、Br~-、H_2PO_4~-等阴离子的识别作用,发现化合物1只对CH_3COO~-、F~-具有良好的选择性识别作用。实验表明化合物1与CH_3COO~-、F~-通过氢键形成1∶1的稳定配合物。     

一锅法合成基于丁二炔-苯环冠醚的[2]轮烷

以丁二炔-苯环冠醚作为大环化合物,以带有4,4'-联吡啶正离子结构的线性分子作为半封端分子,通过简便的一锅法合成一种新的[2]轮烷分子,产率为24%.经高分辨质谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱等手段确认了丁二炔-苯环冠醚大环与带有两个4,4'-联吡啶二正离子的线性封端分子组装形成[2]轮烷结构,且丁二炔-苯环冠醚在线性分子的两个识别点间作往返运动.     

邻羟基萘甲醛缩α-萘甲酰腙对阴离子的识别

合成了用于识别阴离子的主体分子——邻羟基萘甲醛缩α-萘甲酰腙(1),通过红外光谱、核磁共振谱和质谱表征其结构;研究了阴离子对1吸收光谱的影响,初步探讨了它们之间的结合模式。实验表明,在DMF中,阴离子加入对1的吸收光谱影响大小为:F-H2PO4-AcO-,而Cl-、Br-、I-和HSO4-对1的吸收光谱几乎没影响。Job法实验得出1与F-的结合比为1∶1。     

3-羟基-2-萘甲酰胺基苯基硫脲激发态分子内质子转移阴离子荧光传感

设计合成了受体分子3-羟基-2-萘甲酰胺基苯基硫脲（1a）,考察了乙腈溶液中其吸收光谱和荧光光谱对阴离子的响应.红外光谱和核磁共振实验显示,1a酚羟基OH与邻位羰基O之间的分子内氢键强度较弱,乙腈溶液中仅发射短波长的正常荧光.阴离子存在时,其正常荧光猝灭,同时于长波长处出现激发态分子内质子转移（ESIPT）荧光.基于核磁滴定、荧光光谱和模型化合物对照实验结果提出了1a与阴离子的氢键结合模式和荧光传感机理.     

30-冠-10对生物极性客体的分子识别和分子开关

用AM1,MNDO和PM3方法对30-冠-10与苯衍生物及其生物活性物质脱氧核糖、核糖和呋喃果糖的超分子配合物进行理论研究,得到配合物的稳定化能,结果表明,冠醚对极性客体具有识别作用,尤其对脱氧核糖的识别效果较好。用INDO／SCI方法计算超分子配合物的电子吸收光谱,计算结果表明,配合物的光谱吸收峰与主体相比发生蓝移。探讨了冠醚和间二苯甲酸配合物的分子开关的形成机理。     

含缩氨基硫脲席夫碱侧链的苯并菲阴离子受体的合成及识别研究

合成了3种含缩氨基硫脲席夫碱侧链的苯并菲阴离子受体R1、R2和R3,通过核磁共振氢谱法和红外光谱法对合成的阴离子受体进行结构表征。采用比色法、紫外-可见吸收光谱法和荧光光谱法研究所合成的阴离子受体的阴离子识别能力。识别试验表明:受体R1,R2和R3均能有效识别F-,其中R3还可以对Ac-和H2PO4-的存在给予响应。在R3紫外-可见吸收光谱中,随着3种阴离子的加入,原345nm处吸收峰逐渐减弱,同时在455nm处出现新的吸收峰。合成的3种阴离子受体,通过氢键作用来实现对阴离子的结合与识别,F-因电负性最强,最易与受体硫脲部形成氢键,因而识别效果最佳。     

1,3-二取代-2-硫代咪唑啉-4-酮的合成

1-苯甲酰基-3-芳基硫脲与氯乙酰氯反应合成了1-芳基-3-苯甲酰基-2-硫代咪唑啉-4-酮,与二氯乙酰氯反应合成了1-芳基-3-苯甲酰基-5-氯-2-硫代咪唑啉-4-酮,与三氯乙酰氯反应时仅得到了硫脲的分解重组产物苯甲酰基芳胺.产物结构经红外光谱、核磁共振谱和高分辨质谱表征.     

长链烷氧基苯甲酰基硫脲的阴离子识别应用研究

通过紫外光谱、核磁滴定等方式研究了两种长链烷氧基苯甲酰基硫脲对阴离子的识别性能。结果表明受体1可以对CN~-表现出良好的单一识别能力,F~-、AC~-和CN~-对受体2有明显UV-Vis响应,且在含15%H_2O的DMSO溶液中,受体2可以单一识别CN~-。由于受体分子内电荷转移(ICT)的程度较大,故对阴离子均表现出裸眼识别性能。受体与阴离子之间的检出限范围为1.24×10~(-7)～1.87×10~(-5) M~(-1),均表现出了较高的检测灵敏度。     

一种冠醚金属卟啉化合物的合成及其阴离子识别机制

本文合成了一种金属冠醚卟啉化合物并提出了一种基于该化合物的阴离子识别机制,为阴离子的可视化识别提供了一种简便的思路。     

含硫脲基开链冠醚的合成（Ⅲ）

含硫脲基开链冠醚的合成（Ⅲ）韩江华，白宝林，赵明根（山西省忻州师范专科学校，忻州，０３４０００）关键词：合成，硫脲，开链冠醚，络合剂文献￣［１］报道类化合物可以络合：等１８种阴离子，在不同条件下也可以络合Ｎｉ￣（２＋）、Ｃｏ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋）...     

1,8-二(2-吡咯酰胺)-3,6-二氯咔唑的合成、晶体结构及阴离子识别研究

设计并合成了1,8-二(2-吡咯酰胺)-3,6-二氯咔唑化合物(1), 利用X射线单晶衍射研究了该化合物的固态结构. 利用荧光和紫外-可见光谱技术及¹H NMR滴定法研究了其对阴离子的识别. 研究结果表明, 化合物1对H₂PO₄^-离子有较强的识别能力, 且对H₂PO₄^-离子有明显的荧光增强效应, 可用来识别H₂PO₄^-离子. 同时¹H NMR滴定结果显示, 化合物1在阴离子识别过程中发生了构型转化.     

硫脲类阴离子受体的设计合成与阴离子识别

硫脲类化合物具有生物活性,是优良的氢键供体,与阴离子特别是含氧阴离子形成氢键配合物。本文设计合成了系列二苯基硫脲衍生物,通过取代基效应调控硫脲衍生物分子内电转移过程,阴离子与硫脲基团结合后,增强了分子内供体的给电子能力,进一步促进电荷转移过程,据此识别不同的阴离子。由于主体分子与阴离子间形成氢键的能力及阴离子碱性的差异,可达到选择性结合的目的。     

阴离子荧光受体研究进展

本文总结了近年来阴离子荧光受体的研究进展和荧光化学传感的主要机理,主要 介绍以下3类受体的设计合成及其在阴离子识别中的应用:(1)以氢键或静电作用键合阴 离子的受体(包括酰胺、脲及硫脲、胍盐和硫脲盐、五员杂环);(2)含金属和路易斯酸的受体;(3)以竞争键合机制识别阴离子的"化学传感体系".     

氨基硫脲分子钳的合成及对阴离子的识别作用

合成了2个新型氨基硫脲分子钳主体3a(1,3-二（o-甲苯氧乙酰氨基硫脲甲酰基）苯)和3b(1,3-二（p-甲苯氧乙酰氨基硫脲甲酰基）苯),利用UV-Vis和1H NMR测试其对F-、AcO-、Cl-、Br-和I-的阴离子识别性质。 结果表明,主体分子在DMSO溶液中对F-和AcO-表现出明显的选择性识别。 1H NMR光谱证明,主体分子与阴离子之间以氢键相结合,结合Job曲线得出主体分子与阴离子之间形成1∶1型氢键缔合物。 讨论了NH识别位点数及空间结构对识别性质的影响。 与硫脲对比,主体3a具有多个NH结合位点,可形成多个氢键,结合常数（Ks）更大。 与化合物3b相比,主体3a较大的空间位阻阻碍了其与阴离子的结合,因此两种主体分子与F-和AcO-结合常数均体现为Ks(F-)＞Ks(AcO-)。