MnOx/ZrO2催化剂表面氧性能

采用ＸＲＤ，ＴＰＤ和ＴＰＲ等技术研究了ＭｎＯｘ／ＺｒＯ２催化剂的表面特性，结果表明，ＺｒＯ２表面的ＭｎＯｘ物种主要以Ｍｎ２Ｏ３和ＭｎＯ２形态存在，经还原－氧化处理后，ＭｎＯｘ物种的分散状况趋好。Ｍｎ－Ｚｒ之间的相互作用促进ＭｎＯ２的分解，而抑制Ｍｎ２Ｏ３的分解。     

介孔Ce1-xZrxO2负载的Cu基催化剂在富氢条件下催化CO选择性氧化

采用多元醇为模板剂合成了介孔Ce1-xZrxO2(x=0.2,0.35,0.5)固溶体材料,并以其为载体负载CuO制备了Cu基催化剂.应用透射电子显微镜、X射线衍射、程序升温还原、程序升温脱附和N2吸附-脱附等技术对载体及催化剂进行了表征,并研究了Zr的取代比例x值对载体和Cu基催化剂性能的影响.结果表明,所有Ce1-xZrxO2样品均为介孔材料,其中Ce0.5-Zr0.5O2载体样品有较大的比表面积(181m2/g),CuO/Ce0.5Zr0.5O2催化剂样品在富氢条件下有较高的催化CO选择性氧化反应的活性和选择性.与其他催化剂样品相比,CuO/Ce0.5Zr0.5O2催化剂样品中形成的活性中心更多,分散性更好,对CO的吸附量更大,CO脱附温度更低,活性组分与载体的相互作用更强。     

净化丙烯腈废气催化剂的研究

研究了贵金属Ｐｄ，Ｐｔ，非贵金属Ｃｕ－Ｍｎ氧化物沸石等催化剂对含－ＣＮ有机物丙烯腈的氧化活性，结果表明，以Ｃｕ－Ｍｎ作活性组分、ＺｒＯ２作助活性组分的催化剂对丙烯腈有较高的氧化活性，较强的控ＮＯｘ能力、较低的起燃温度、较宽的浓度处理范围和较魇空速处理能力，３００ｈ稳定性试验后催化剂活性仍在９９％以上。Ｏ２－ＴＰＤ及扫描电镜表征结果很好地支持了反应结果。     

负载Pd催化剂的表面碱性和NO吸附关系

催化消除汽车尾气中氮氧化物（ＮＯｘ）物种在大气环境保护方面有着重要意义．随着环保法规的越来越严格,研制活性更高,稳定性更好的 ＮＯｘ催化剂势在必行．贵金属 Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ三效催化剂（ＴＷＣ）能够同时去除 ＮＯｘｓ、ＣＯ、ＨｘＣｙ三种污染物,生产工艺比较成熟．其中Ｒｈ是公认的促使ＮＯｘ还原为Ｎ２的最有效组分,但Ｒｈ的价格较高且资源贫乏,限制了其实际应用．所以人们一直尝试采用一种廉价的替代品．单Ｐｄ的三效催化剂,由于其相对低廉的价格,较好的耐高温性能,有可能是合适的选择［１－２］．此外,以ＮＨ３为还…     

氧化铜表面臭氧分解路径及表面氧物种生成机理研究

基于密度泛函理论（DFT）计算研究了O3在完整和具有氧空位的CuO(111)表面吸附的吸附位、吸附结构、吸附能和电子转移情况,比较了O3在完整表面和具有氧空位的表面分解的路径和能垒,分析了氧空位和表面吸附氧的生成机理。结果表明,在完整CuO表面,O3分子通过化学吸附或物理吸附表面结合,吸附能最高为-1.22eV（构型bri(2)）。O3在具有氧空位的CuO表面均为化学吸附,吸附能最高为-2.95eV（构型ovbri(3)）,显著高于完整表面的吸附能。O3吸附后,Cu吸附位的电荷密度减小,O3中的O原子附近的电荷密度显著增强,电荷从CuO表面转移到O3,并形成Cu-O离子键。O3分解后形成了超氧物种,提高了表面的氧化活性。在完整表面,以构型bri(2)为起始构型的路径反应能垒最低,为0.52eV;O2*在完整表面的脱附所需要的最低能量为0.42eV,形成氧空位的O2*脱附能为2.06eV。在具有氧空位的表面,O3分解的反应能垒为0.30eV（构型ovbri(1)）和0.12eV（构型ovbri(3)）,均低于完整表面的反应能垒;分解形成的O2*的最低脱附能也低于完整表面,为0.27eV。可见,氧空位的形成提高了吸附能,降低了反应能垒,使O3分子更容易吸附在CuO表面,并加快了O3的催化分解。     

Pt-V2O5/HM催化剂积炭机理的TPO研究

Ｐｔ┐Ｖ２Ｏ５／ＨＭ催化剂积炭机理的ＴＰＯ研究蔡炳新（湖南大学化学化工系，长沙４１００１２）周烈华郑小明（杭州大学催化研究所，杭州３１００２８）关键词铂，五氧化二钒，氢型丝光沸石，程序升温氧化酸性载体Ｐｔ系贵金属双功能催化剂表面积炭是导致其催化性能衰...     

Studies about the dispersion process and structure of impregnated CuO/ZrO2 systems

The dispersion process and structure of impregnated CuO/ZrO₂ systems were studied by x‐ray diffraction (XRD) and extended x‐ray absorption fine structure (EXAFS). The results showed that, after being calcined at 773 K, monolayer dispersed cupric nitrate decomposed into monolayer dispersed cupric oxide on zirconia's surface. The dispersion threshold of CuO was related to its precursor, cupric nitrate. The surface‐dispersed Cu nearest coordination structure changed into about five equally long Cu–O bonds. Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.     

含铜MFI分子筛的H2-TPT和O2-TPD研究

 采用H2－TPR和O2－TPD手段考察了不同金属离子交换的ZSM－5分子筛催化剂上的氢还原性能和氧脱附性能．发现Cu－ZSM－5催化剂的储氧能力及氧脱附性能优于Co－ZSM－5和Fe－ZSM－5催化剂;储氧能力强、低温下氧脱附性能好的催化剂,对NO分解反应的催化活性就高．铜离子是反应的活性中心．添加Ag和Ce可使Cu－ZSM－5催化剂上氧的脱附温度大大降低．Cu－ZSM－5／堇青石整体式催化剂上Cu的存在形式与单纯的Cu－ZSM－5有差异,整体式催化剂上的一价铜数量少,但较稳定．     

助剂对CH4,CO2和O2制合成气反应催化剂性能的影响

考察了NiCaO-Al2O3催化剂中添加碱金属、碱土金属、稀土金属氧化物、CuO助剂及CaO含量对催化剂性能的影响。结果表明,10Ni-2K-2Cu15CaO-Al2O3催化剂对CH4、CO2和O2制合成气反应具有较高的催化活性、选择性和较好的抗积炭性能。通过TPR、CO-TPD、XPS和XRD对催化剂进行表征,发现K2O、CuO和CaO的添加削弱了活性组分Ni与载体Al2O3间的相互作用,增加Ni的电子密度,加速了CO与H2的脱附,从而抑制了CH4深度裂解积炭和CO歧化积炭。此外,这些助剂的添加也提高了Ni的分散度,增强了催化剂的抗积炭能力。