小波包变换潜变量回归分辨重叠的紫外光谱

采用小波包变换潜变量回归(WPLVR)方法,同时测定联苯、苯酚和邻苯二酚。该法结合小波包变换和潜变量回归改进除噪质量。通过最佳化,选择了小波函数及小波包分解水平(L)。编制了两个程序PWPLVR和PFTLVR进行WPLVR和付立叶变换潜变量回归(FTLVR)法计算。试验结果表明WPLVR法是成功的且优于FTLVR法。     

小波包变换潜变量回归同时测定三组分混合物

采用小波包变换潜变量回归 (WPLVR)方法 ,同时测定水杨酸甲酯(MSA)、邻苯二甲酸二丁酯 (DBP)和邻苯二甲酸氢钾 (PHP)。该法结合小波包变换和潜变量回归改进除噪质量。通过最佳化 ,选择了小波函数及小波包分解水平 (L)。编制了两个程序 (PWPLVR)和 (PFTLVR)进行WPLVR和付立叶变换潜变量回归 (FTLVR)法计算。实验结果表明WPLVR法是成功的且优于FTLVR法。     

悬浮物溶解光度法测定痕量钛

1　引　　言测定Ｔｉ 的方法有二溴羟基荧光酮 曲拉通Ｘ 1 0 0胶束荧光熄灭法、电解法、液芯光纤光度法、小波变换三波长系数倍率法等。以悬浮物溶解光度法测定某些痕量金属离子已有文献报道 ,但用此法测定痕量Ｔｉ 未见报道。基于在ｐＨ =4 .5～6.0的弱酸性介质中 ,Ｔｉ 能与曙红及Ｂｒ- 生成沉淀 ,从而提出了悬浮物溶解光度法测定痕量Ｔｉ 的新方法 ,该方法简便快速、重现性好、选择性强、灵敏度高 (ε530 =2 .5 4× 1 0 7Ｌ·ｍｏｌ- 1 ·ｃｍ- 1 ) ,检出限为 8.2× 1 0 - 8ｇ Ｌ ,并成功用于头发中痕量Ｔｉ 的测定。2　实验部分2 .1　仪…     

微分电位溶出法连续测定饮料中的铜铅镉锌

建立了微分电位溶出法连续测定饮料中痕量铜、铅、镉、锌的新方法。在HAc- Na Ac( p H4 .5)～ 3.5× 1 0 -2 mol·L-1KCl～ 2 .6× 1 0 -5 mol· L-1Hg2 +介质中测定锌 ,然后调节底液为 0 .0 1 mol·L-1HCl,连续测定铜、铅、镉。铜、铅、镉、锌 ,检出限分别为 4 ,0 .1 ,2 ,4 μg· L-1,线性测定范围 Zn2 +:0～ 30 0 μg·L-1,Cu2 +、Pb2 +、Cd2 +:0～ 2 2 0μg· L-1,回收率为 83.4 %～ 1 0 3.3% ,RSD<3.4 % ( n=7)。该法较好解决了金属互化物的影响 ,样品不需消化便可直接测定。     

高钛钛铁中氮的滴定法测定

利用经典的滴定法,用0.005mol·L~(-1)H_2SO_4溶液吸收在强碱性条件下,用水蒸气蒸馏出的氨,并以0.01mol·L~(-1)NaOH标准溶液返滴定过量的H_2SO_4,测定样品中氮的含量,研究了测定的最佳条件,拟定了高钛钛铁中氮的测定方法,样品的加标回收率为94%～97%,方法用于测定高钛钛铁中的氮,测定下限可至0.04%,RSD<3.5%(n=5),且稳定性好,结果满意.     

阻抑动力学光度法测定绞股蓝中痕量钴

基于钴(Ⅱ)在稀硫酸介质中对乙二胺四乙酸活化重铬酸钾氧化丁基罗丹明B的阻抑反应,建立了阻抑动力学光度法测定痕量钴(Ⅱ)的方法。检出限为2.65×10-6g.L-1,线性范围为0~0.60μg/25 mL,RSD<4%,平均回收率为98.5%,应用于实际样品中痕量钴的测定。     

表面活性剂增敏结晶紫褪色光度法测定板蓝根中痕量铜

在磷酸介质及表面活性剂存在下,95℃恒温水浴中,铜(Ⅱ)催化溴酸钾氧化结晶紫褪色。据此建立了测定痕量铜的方法。铜(Ⅱ)浓度的线性范围为0~15 mg.L-1,最大吸收波长为590 nm,检出限为8.3×10-7g.L-1。方法简单快速、选择性好,用于测定板蓝根(RISB)中铜时,测得结果与AAS法的结果一致,所得结果的RSD值均小于2.5%,回收率在105%~106%。     

柱前衍生化反相高效液相色谱法测定板蓝根中的氨基酸

建立了板蓝根中指标性成分精氨酸、脯氨酸和谷氨酸的柱前衍生化反相高效液相色谱分析方法。以2,4-二硝基氟苯为衍生化试剂,将氨基酸在碱性条件下衍生化,然后直接进样进行高效液相色谱测定。采用的色谱条件为：色谱柱Sinochrom ODS-BP柱(250 mm×4.6 mm i.d.,5 μm),流动相醋酸钠缓冲溶液(pH 6.4)-乙腈(体积比为850∶150),检测波长360 nm,采用外标法定量。该文同时对谷氨酸、精氨酸和脯氨酸进行定性,并对精氨酸和脯氨酸进行定量。精氨酸和脯氨酸的进样量分别为0.627～5.016 μg和0.874～7.000 μg时,其峰面积与进样量呈良好的线性关系(r分别为0.9996和0.9995)。精氨酸和脯氨酸的平均回收率分别为98.5%(相对标准偏差（RSD）为2.5%（n=8))和98.4%(RSD为2.3%（n=8))。对板蓝根样品进行了测定,结果表明,板蓝根中精氨酸的含量最高,脯氨酸次之,谷氨酸含量很少。该法简便、准确、可靠,适用于板蓝根药材的质量控制。     

荧光光度法同时测定邻苯二酚、间苯二酚与对苯二酚

将一种直接信号校正(DOSC)-小波包变换(WPT)-偏最小二乘法(PLS)(DOSC-WPT-PLS)新方法用于解析荧光光谱严重重叠的邻苯二酚?间苯二酚和对苯二酚混合物,并对其进行测定。该法将DOSC、WPT及PLS 3种方法结合从而提高了获取特征信息的能力和回归质量。DOSC方法用于除去与浓度无关的结构噪音。利用WPT的时域和频域局部化的特点改进了除噪质量和数据压缩及信息提取能力。PLS方法用于多变量校准和噪音消除。处理该3种组分的荧光光谱数据,并实现了3种化合物的同时测定。设计了PDOSCWPTPLS程序执行相关计算,并对以上3种化学计量学方法进行了比较,其总体相对预测标准偏差分别为4.3%、7.7%、11.5%,结果表明DOSC-WPT-PLS法优于WPT-PLS法和PLS法。将该法用于测定自来水中邻苯二酚?间苯二酚和对苯二酚的含量,其回收率分别为99%~110%?95%~108%和98%~104%,结果满意。     

化学计量学-荧光分析法同时测定萘、1-萘酚和2-萘酚

根据正交信号校正(OSC)、小波包变换(WPT)及偏最小二乘法(PLS)的算法原理,编制了名为POSC-WPTPLS的程序,结合荧光分析法快速、灵敏、选择性较好的优点,将该程序用于同时测定荧光光谱严重重叠的萘、1-萘酚和2-萘酚多组分体系,并将3种化学计量学方法(OSC-WPT-PLS、WPT-PLS和PLS)进行比较...     

邻菲罗啉单氮氧化物与钪(Ⅲ)钇(Ⅲ)配合物的合成与性质

邻菲罗啉单氮氧化物(PhenNO),分子内存在较大的共轭π键,对过渡金属离子具有良好的配位性能,其中某些配合物具有荧光。迄今为止,Sc、Y与该配体的配合物尚未见文献报道。本文在非水介质中合成出Sc(Ⅲ)、Y(Ⅲ)盐与PhenNO的五个新配合物,研究了它们的组成及其有关性质。由于Sc(Ⅲ)和Y(Ⅲ)的离子半径不同,它们的配位行为及其配合物的性质应有差异,试验结果证实了预测的结果。     

SYNTHESIS AND CHARACTERIzATION OF TRIPHENYLANTIMONY (V) (O-ALKYL,O-CYCLOALKYL AND O-ARYLTRITHIOPHOSPHATES)

Triphenylantimony (V) (O-alkyl,O-cycloalkyl and O-aryltrithiophosphates) of the type Ph ₃ Sb[S ₂ (S)P(OR)] (R = Me, Et, Pr ⁿ , Pr ⁱ , Bu ⁿ , Bu ^s , Bu ⁱ , Am ⁱ , Ph and C.h. = cyclohexyl) have been synthesized for the first time by the reaction of triphenylantimony (V) dibromide with potassium trithiophosphates in 1:1 molar ratio in methanol. These new compounds have been characterized by elemental analysis, molecular weight determinations, and spectroscopic (IR,¹³C and ³¹P NMR) studies. On the basis of these data trigonal bipyramidal geometry has been proposed for these compounds.     

N-对溴苯基甲基丙烯酰胺的合成及其与甲基丙烯酸甲酯共聚合的研究

<正> 我们曾报道过甲基丙烯酸甲酯(MMA)与N-PhMA共聚合研究,指出共聚体与PMMA相比具有较高的耐热性和更好的耐水性。本文探讨了在N-苯基取代甲基丙烯酰胺中当本基上引入取代基时对单体反应活性的影响。实验结果表明,苯基上引入溴对单体的反应活性与共聚体性能有明显影响。 仅器与药品 甲基丙烯酸、苯甲酰氯、氯化亚砜、苯胺、三氯甲烷等均是化学纯,对溴     

丙烯酸甲酯与N-对卤苯基甲基丙烯酰胺共聚合的研究

<正> 我们已经报道过甲基丙烯酸甲酯与N-对卤苯基甲基丙烯酰胺共聚合的研究。本文工作合成了丙烯酸甲酯与N-对卤苯基甲基丙烯酰胺共聚体,研究了这二组共聚体系的聚合反应、共聚体的组成、估算了单体的竞聚率,比较了这两种酰胺对丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸甲酯的反应活性。     

聚四氟乙烯和聚二甲基硅烷的链尺寸和偶极矩

基于改进的旋转异构态方法,推导了对称双取代基高分子链的均方回转半径和均方偶极矩公式,用于研究聚四氟乙烯(PTFE)、聚二甲基硅烷(PDMS)和聚乙烯(PE)链构象依赖的性质.计算得到长链聚四氟乙烯PTFE4(四态模型)和PDMS的构型参数值分别为0.44·mol0.5·g-0.5和0.43·mol0.5·g-0.5,PDMS链的相应温度系数值-7.32×10-3K-1,它与PTFE和PE的值(约-1.00×10-3K-1)相差较大.得到长链PTFE和PDMS的均方电偶极矩特征比结果都很小,如PDMS链的特征比为0.27,说明虽然PTFE和PDMS的侧基键C—F和Si—CH3都有强极性,但其聚合物却是非极性的电介质,具有较好的电绝缘性能,可见高分子链的构象和结构也对聚合物极性和电学性质有很大的影响.得到短链PTFE和PDMS(重复单元x10)均方偶极矩表现出明显的端点效应,特征比随x的改变而呈现明显的波动,这与Flory等的计算结果一致.     

SYNTHESIS AND STEREOCHEMISTRY OF PENTACARBONYL(PHOSPHOLE)METAL(0)- AND TETRACARBONYLBIS(PHOSPHOLE)METAL(0) COMPLEXES OF 6B ELEMENTS

Abstract

Pentacarbonylphospholemetal(0) and cis-tetracarbonylbis(phosphole)metal(0) complexes were synthesized from the thermal reaction of M(CO)₃(THF) and M(CO)₄(COD) (M: Cr, Mo, W) with corresponding phosphole (1-phenyl-3,4-dimethylphosphole, 1-phenyl-3-methylphosphole, and 1-phenylphosphole). These complexes were isolated as orange crystals by column chromatography on silicagel at 253 K and crystallization from n-hexane at 223 K and characterized by means of IR and NMR (¹H, ¹³C, and ³¹P). Spectroscopic data shows that the phosphole is coordinated to the transition metal through its phosphorus atom rather than through the conjugated diene unit in the both types of complexes. The tetracarbonylbis(phosphole)metal(0) complexes were found to have cis-arrangement of two phosphole ligands. Comparing ¹³C-NMR chemical shifts of the complexes with the free ligands, one can deduce that the involvement of the phosphorus atom in the ring π-electron delocalization is drastically reduced upon coordination. This is attributed to the stronger [sgrave]-donation but weaker π-accepting ability of the phosphorus atom in the phosphole ligands compared to the carbonyl groups.     

金和铂的某些冠醚类配合物的合成与性质

制得5种金和铂的冠醚类配合物,用元素分析、红外和紫外光谱、摩尔电导和~1H核磁共振谱等方法研究了配合物的组成及其有关性质。     

REPARATION AND CHARACTERIZATION OF NEW SUPROFEN COMPLEXES OF Fe(III), Co(II) AND Ni(II)

Abstract

The preparation and properties of new complexes containing the biometals Fe(III), Co(II) and Ni(II) coordinated to the anti-inflammatory drug Suprofen are reported. The elemental analyses, together with the magnetic and thermal behavior and electronic, IR and Raman spectra, indicated the following stoichiometries for the latter two complexes: [M(Sup)₂(H₂O)₄]. For the Fe(III) complex, the generation of a dinuclear species may be proposed on the basis of ⁵⁷Fe Mössbauer measurements.     

乙腈、苯基氰在Cu(111)与Pd(100)表面上的吸附与反应

用高分辨电子能量损失谱(HREELS~*)对CH_3CN(乙腈)及C_6H_5CN(苯基氰)在清洁与氧覆盖的Cu(111)及Pd(100)表面上的吸附及其反应进行了研究。从198 K时CH_3CN吸附在Cu(111)及Pd(100)表面上的高分辨电子能量损失谱(HREELS)中观察到v(C≡N)几乎消失, 并在195 meV处出现一个较弱的v(C=N)谱带, 表明CH_3CN在吸附过程中C≡N再杂化为C=N,C,N原子分别与金属表面原子键合并C=N平行于表面。从198 K时C_6H_5CN在Pd(100)及Cu(111)上的HREELS表明C_6H_5CN的环平面与CN平行于金属表面。在185K时C_6H_5CN在氧覆盖的Pd(100)表面上的HREELS与其在清洁表面上的相似。并未观察到覆盖氧增强了C_6H_5CN在Pd(100)上的吸附及其它效应。C_6H_5CN吸附在氧覆盖的Cu(111)表面上产生了C_6H_5CNO的特征谱带。     

SYNTHESIS AND STRUCTURES OF DICHLOROTETRAKIS-(PHENYLTHIOUREA) CADMIUM(II) AND CATENA-BIS(THIOCYANATE) BIS(PHENYLTHIOUREA)CADMIUM(II)

Abstract

Two new cadmium(II) complexes with phenylthiourea (PTU), namely Cd(PTU)₄Cl₂ (1) and [Cd₂(NCS)₂(μ₂-SCN)₂(PTU)₂(μ₂-PTU)₂] _n (2), have been prepared and characterized structurally by X-ray diffaction. Complex 1 crystallizes in the monoclinic space group C2/c, with a = 27.057(13), b = 8.108(3), c = 16.751(8) Å, β = 114.46°, V = 3345(3) ų, Z = 4. Complex 2 crystallizes in the triclinic space group P-1, with a = 9.336(3), b = 14.686(5), c = 16.911(5) Å, α = 71.36(2), β = 84.31(2), γ = 72.470(10)°, V = 2095.0(12) ų Z = 4. The structural analysis shows that each metal atom in both the mononuclear complex 1 and polynuclear complex 2 is octahedrally coordinated by four sulfur atoms and two chloro ligands or two nitrogen atoms from the thiocyanate groups, respectively. The PTU ligand can serve as either a monodentate ligand or a μ₂-bridging ligand upon coordination to a metal atom.