在溶胶-凝胶法制备的MoO3/SiO2催化丙烯的环氧化反应

 以sol－gel法制备了MoO3／SiO2催化剂，并用BET比表面积测定，XRD和FT－IR等手段对催化剂进行了表征；研究了以过氧化氢异丙苯为氧化剂的丙烯一步环氧化反应，考察了催化剂的制备条件和反应条件对丙烯环氧化反应的影响．结果表明，在制备过程中，酸性水解剂对MoO3／SiO2催化剂的分散度、比表面积和催化性能有较大的影响．用HCl溶液作为水解剂制备的催化剂，其性能明显优于用HNO3或HAc作水解剂制备的催化剂．在110℃和0．6MPa的条件下反应2h，过氧化氢异丙苯转化率为89％，环氧丙烷选择性为80％．     

含芳香双酯高效催化剂进行丙烯聚合及其动力学的研究

采用多种芳香双酯作为电子给予体制备了丙烯聚合高效催化剂,该催化剂具有高活性、聚合反应平稳、产物等规度高等特征.研究了多种芳香双酯和外加各种烷基硅氧烷对丙烯聚合的作用,测定了聚合反应动力学曲线,确定了聚合动力学方程.用扫描电镜研究了催化剂的形态,表明双酯组份能使催化剂结合得较紧密;对聚合产物的结构用DSD、红外光谱进行了表征.     

一种新型MAO改性的高活性铬基气相聚乙烯催化剂

制备了一种新型的CrO3／SiO2／MAO(／EtOAlEt2)乙烯聚合催化剂，在微机控制的自动评价装置上进行了乙烯气相聚合评价试验，研究了催化剂制备中有机铝化合物对催化剂的改性作用．结果表明，MAO作为还原剂可以明显提高催化剂的聚合活性，显著影响乙烯聚合反应动力学，得到的聚乙烯树脂融体流动速率较低．同时采用MAO和EtOAlEt2作为还原剂制备催化剂时，二者具有显著的协同效应，催化剂聚合活性高，临氢效应敏感高，树脂的融体流动速率高．     

用于丙烯聚合的MgCl2负载Ziegler-Natta催化剂研究进展

综述了用于丙烯聚合的MgCl2负载Ziegler-Natta催化剂研究进展,包括内给电子体的发展及其作用研究,催化剂活性中心的模型,用MgCl2负载的Z-N催化剂制备抗冲聚丙烯合金.     

一步法络合型催化剂丙烯聚合反应动力学

<正> 丙烯聚合络合催化剂一般是由钛的氯化物和有机铝化合物及给电子体组成。Solvay型络合催化剂是用所谓三步法合成。我们采用烷基铝-醚络合物还原Ticl_4的一步法合成催化剂,不仅制备步骤简单,而且其性能也有所不同。三步法络合催化剂丙烯聚合动力学研究国内外已有报道。本文报道一步法络合催化剂的丙烯聚合动力学、聚合速率     

由烷氧基氯化钛制备的Ziegler-Natta催化剂的组份和晶型测定

<正> 近年来,用烷氧基氯化钛制备的丙烯聚合用络合催化剂,其催化活性和聚合物等规度都与四氯化钛制备的Solvay催化剂十分相近。我们在研究Solvay催化剂的基础上,合成了上述类型的催化剂,并作了丙烯聚合的研究。由于对这类催化剂还缺乏深入的研究,因此本文的目的是通过对催化剂的元素分析、气相色谱和X射线衍射等方法,测定其化学组成和物理形态。并由此来解释催化剂的某些特性。     

新型Ti-Co复合负载化催化剂制备支化聚乙烯

以反应法制备了TiCl4、乙酰丙酮改性的TiCl4和Co(acac) 2 为主催化剂 ,SiO2 MgCl2 为载体的复合负载型催化剂 (TiCl4 CH3COCH2 COCH3 Co(acac) 2 SiO2 MgCl2 ) ,以烷基铝作为助催化剂 ,以单一乙烯单体制备了支化聚乙烯 .研究了复合催化剂的组成、烷基铝种类和聚合反应温度等对聚合反应和产物结构性能的影响 .探讨了聚合反应机理 .聚合产物经IR、1 3 C NMR谱分析 ,结果表明Ti Co复合催化剂具有低聚原位共聚功能 ,可制得含有丁基、戊基、己基等各类支链结构的支化聚乙烯 .     

钼催化剂结构对其催化气相丙烯环氧化反应选择性的影响

考察了Mo基催化剂上空气气相氧化丙烯反应。从无机的和有机金属Mo前驱体出发,采用浸渍法和物理气相沉积法(PVD)制备了不同类型的SiO2负载氧化钼和Mo-Bi复合氧化物催化剂。透射电镜结果证实,所制催化剂上环氧化反应活性与其纳米结构直接有关。催化剂中出现部分或完全结晶的氧化钼相,它们与载体SiO2的相互作用较弱,使得反应生成环氧丙烷的选择性低于10%,而锚合在SiO2上的非结晶的八配位Mo物种上的环氧丙烷选择性达55%以上,此时丙烯转化率约为11%。不同形貌氧化钼的电化学表征结果证实了结构缺陷的重要性。另外,还讨论了Bi对氧化钼催化环氧化活性的直接促进效应。     

由Mg(nBu)2制备的MgCl2载体催化剂的烯烃聚合动力学

讨论了催化剂ＣＤ，ＣＭ和ＣＤ－Ａ的乙烯和丙烯聚合动力学曲线，只有催化剂ＣＤ在丙烯聚合时加入外给电子体其动力学曲线为上升－衰减型，其它均为衰减型，催化剂ＣＤ丙烯聚合活性高于催化剂ＣＭ。丙烯聚合时加入外给电子体使总活性中心浓度降低，但等规中心浓度反应增加。同种载体制备的催化剂ＣＤ和ＣＤ－Ａ载钛过程中加入内给电子体，可使其聚合活性增加，在一定范围内，随Ａｌ／Ｔｉ增加，在一定范围内，随Ａｌ／Ｔｉ增加，催化     

有机/无机复合载体负载茂金属催化剂的制备和乙烯聚合

苯乙烯/丙烯酰胺共聚物;SiO2载体;有机/无机复合载体负载茂金属催化剂的制备和乙烯聚合     

在无机SiO2纳米粒子存在下的苯丙乳液共聚合

研究了在无机SiO₂纳米粒子存在下的苯丙乳液共聚合.选择了能使苯丙乳液稳定存在的乳化剂体系,研究了温度和SiO₂的加入对聚合过程转化率的影响,结果表明,SiO₂的加入对聚合过程有阻聚作用,使单体的转化率降低.SEM照片证明SiO₂粒子已经进入苯丙乳液粒子中,而且SiO₂的加入对乳液制成的膜断面形态有一定影响.实验发现在无机SiO₂纳米粒子存在下,苯丙乳液共聚合时有较多残渣出现,对此通过改进乳液聚合进行了有效地改善.同时对制成的复合材料进行了力学性能和热学性能的测定.     

超细SiO2负载型水溶性铑膦配合物催化剂研究

用超细SiO2负载水溶性铑膦配合物,并研究其对1-已烯氢甲酰化的催化性能。结果表明,粒径为10-20nm的超细SiO2负载水溶性铑膦配合物所表现的催化活性比颗粒SiO2负载型催化剂高3倍多,且可在较宽的含水量范围内保持高反应活性。当膦铑摩尔比为50,超细SiO2负载型催化剂含水量为25%-55%（质量分数）、烯铑摩尔比为2500、反应温度373K和CO/H2（1/1,体积比）压力4.0MPa的反应条件下,其1-已烯氢甲酰化的反应转化数为450h^-1,产物醛的选择性为100%,醛的n/i比值达3.2。     

rac-Me_2Si(Ind)_2ZrCl_2负载型催化剂催化丙烯等规聚合的研究

将rac Me2 Si(Ind) 2 ZrCl2 与甲基铝氧烷 (MAO)预络合后负载于SiO2 上得到了高活性的负载型茂金属催化剂 ,并用于丙烯等规聚合 ,研究了 [Al]/ [Zr]比、聚合温度对聚合活性、产物分子量、聚合动力学的影响 ,同时与相应的均相体系进行比较 .结果表明 ,负载化后 ,活性中心的稳定性提高 ,所得聚合物的分子量也明显高于均相体系 .同时用13 C NMR测定了两种催化体系所制备的等规聚丙烯的微结构 .结果发现 ,负载型茂金属催化剂制得的聚丙烯立构选择性高于均相体系 ,其五元组立构序列 [mmmm]从均相的 82 0 %提高到负载的 86 3 % .同时区域选择性也有所改进 ,2 ,1 插入、1 ,3 插入分别从均相体系的 4 4‰和 1 9‰降到负载体系的 3 7‰和 0 5‰ .     

溶胶—凝胶法制备NiO／SiO2催化剂研究

分别以正硅酸乙酯、硝酸镍为硅源和镍源,采用溶胶－凝胶法,经超临界流体干燥和普通干燥制备了NiO-A-SiO2、NiO-G-SiO2催化剂;以气凝胶和干凝胶为载体,采用浸渍法制备了NiO/A-SiO2、NiO/G-SiO2催化剂。并用XRD、TEM、BET、TPR等手段,研究了制备方法对催化剂织构、结构和Ni物种存在形态的影响,发现NiO-A-SiO2和NiO-G-SiO2催化剂上高度分散的NiO簇团与SiO2之间有较强的相互作用,其顺酐液相选择加氢转化率低于10％;NiO/G-SiO2催化剂上,以单一物种形态存在的NiO与SiO2相互作用弱,顺酐转化率为42％;NiO/A-SiO2催化剂上,以多种形态存在的微量NiO与SiO2间的相互作用较复杂,其顺酐液相选择加氢的转化率和丁二酸酐的选择性分别可达100％和98％。     

聚硅氧烷负载富勒烯铂配合物的合成及其催化性能

对 C60 及其衍生物的金属化合物催化性能的研究表明 ,以富勒烯为基体的催化剂对许多化学反应具有独特的催化活性 ,这方面的研究是富勒烯科学的一个重要发展方向 ,并显示出良好的应用前景 .但在已有的工作中 ,研究的主要是 C60 的小分子金属配合物、有机金属复合物以及纳米级金属吸附在C60 的表面所形成的金属 - C60 混合物等的催化性能 ,而有关高分子负载富勒烯金属配合物在催化方面的应用较少报道 [1～ 5] .富勒烯是一个具有独特球形 π电子体系的弱电子给体 ,且体积庞大 ,它的引入势必会改变高分子负载催化剂金属活性中心的局部电荷密度…     

负载型ZnO/SiO2及ZnO-SiO2溶胶凝胶催化剂的表面结构研究

催化剂的表面结构不仅影响催化剂的催化活性, 而且还影响反应产物的选择性[1]. 制备催化剂的方法不同, 其表面结构及表面性质也不同[2~4]. 浸渍法简单实用, 有利于得到高分散、晶粒细小的高比表面催化剂, 而溶胶-凝胶法则由于其制备温度较低, 易于形成无定形的或介态的氧化物相[5]而可达到分子级的混合, 其活性组分能有效地嵌入网状结构中, 不易受外界的影响而聚集或长大, 因此对催化剂的稳定性更为有利[6,7].     

二氧化碳和丙烯在Cu2(OEt)2/SiO2催化下超临界合成甲基丙烯酸

负载型双核金属乙氧基配合物催化剂Cu2(OEt)2／SiO2采用表面改性法制备。运用滴定、IR、DSC和超临界反应技术对催化剂的表面结构、化学吸附性质和反应性能进行了研究。结果表明：负载型双核金属乙氧基配合物Cu2(OEt)2／SiO2中Cu”与载体SiO2表面O^2-以双齿配位形式键合，存在Cu2(OEt)2双核结构；二氧化碳在催化剂表面吸附形式形成桥式和乙氧碳酸酯基物种两种吸附态，丙烯则只有一种分子吸附态；在超临界的反应条件下，二氧化碳和丙烯在Cu2(OEt)2／SiO2催化剂上可以高选择性地合成甲基丙烯酸；反应物分子共吸附于催化剂表面，同一活性基元以及羧酸根与丙烯解离吸附态的形成是反应顺利进行的关键因素。     

Polymerization of hexamethylcyclotrisiloxane with a biscatecholsiliconate. I. Nature of polymerization

Polymerization behavior of hexamethylcyclotrisiloxane (D₃) in toluene solution with the use of benzyltrimethylammonium bis(o-p;henylenedioxy)phenylsiliconate as a catalyst, dimethyl sulfoxide as promoter, and adventitious moisture as initiator was investigated. The polymerization system gives a linear difunctional polymer, HO(Me₂SiO)_xH, with a molecular weight which is inversely proportional to the amount of water reacted rather than to the amount of catalyst employed. The polymerization in the presence of H₂O gives rise to molecular weight distributions very close to Poisson distributions. The normalized experimental GPC curve agrees very well with the theoretical GPC curve calculated from the polymerization scheme: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm H}_2 {\rm O} + ({\rm Me}_2 {\rm SiO})_3 \to {\rm HO}({\rm Me}_2 {\rm SiO})_3 {\rm H}} \\ {{\rm HO(Me}_{\rm 2} {\rm SiO)}_{\rm 3} {\rm H} + {\rm N(Me}_{\rm 2} {\rm SiO)}_{\rm 3} \to {\rm HO}({\rm Me}_2 {\rm SiO})_{3(n + 1)} {\rm H}} \\ \end{array} $$\end{document} Polymerization carried out in the combined presence of H₂O and ROH, where R is Me or Me₃Si, gives rise to bimodal molecular weight distributions. The resulting polymers consist of HO(Me₂SiO)_2xH and RO(Me₂SiO)_xH. The molecular weight of the former is twice that of the latter, and their proportion depends on the ratio of H₂O to ROH. The system is a special type of “living” polymer.     

低硅铝比ZSM-5分子筛上C4烃的催化裂解反应

以低硅铝比(n(SiO2)/n(Al2O3)=20-45)的ZSM-5分子筛为催化剂, 研究了混合C4烃的催化裂解反应, 并对不同硅铝比的ZSM-5分子筛进行了酸性表征. 混合C4烃的催化裂解反应结果表明, 低硅铝比的ZSM-5分子筛具有较高的低温催化活性, 高硅铝比ZSM-5分子筛催化剂上乙烯和丙烯的收率高于低硅铝比ZSM-5分子筛催化剂, 低硅铝比ZSM-5分子筛上苯和甲苯的收率高于高硅铝比ZSM-5分子筛催化剂. 在反应温度为625 ℃时, 硅铝比为20的ZSM-5分子筛催化剂上乙烯、丙烯、苯和甲苯的总收率可达79.42%. 酸性表征结果表明, 硅铝比低的ZSM-5分子筛具有更多的Bronsted(B)酸酸量、Lewis(L)酸酸量及总酸酸量, 这是低硅铝比ZSM-5分子筛具有低温高活性及高的苯和甲苯收率的原因.     

MoO3/SiO2催化剂的异丁烷选择氧化反应性能

分别采用浸渍法和溶胶－凝胶法制备了MoO3/SiO2催化剂，用XRD，TPR，IR，TPD和活性评价等手段对催化剂的影响，晶格氧活泼性，化学吸附性能和异丁烷选择氧化反应性能进行了研究。结果表明，催化剂表面由Lewis碱位Mo=M,Mo-O-Mo中的晶格氧和Lewis酸位Mo^6 构成，在MoO3/SiO2催化剂上，异丁烷主要通过甲基的H双位吸附在表面的Lewis碱位Mo=O上；在常压条件下，异丁烷选择氧化产物主要为异丁烷，甲基丙烯醛和甲基丙烯酸，其中深度氧化产物CO2主要由吸附的异丁烯继续反应生成；采用溶胶－凝胶法制备的MoO3/SiO2催化剂，可得到较高的异丁烷转化率和含氧有机物选择性。