基于Hg2［Fe（CN）6］纳米酶的多功能酶级联传感体系检测葡萄糖和酸性磷酸酶

该文基于Hg2+可与K4［Fe（CN）6］原位反应形成Hg2［Fe（CN）6］纳米酶的机理,并利用过氧化氢（H2O2）可激发Hg2［Fe（CN）6］酶活性,以及焦磷酸盐（PPi）可通过与Hg2+结合阻止Hg2［Fe（CN）6］纳米酶的形成的原理,构建了多功能酶级联传感平台。当葡萄糖存在时,葡萄糖氧化酶氧化葡萄糖生成H2O2,Hg2［Fe（CN）6］催化H2O2分解产生的羟基自由基（·OH）可氧化底物3,3'',5,5''-四甲基联苯胺（TMB）显色,从而实现葡萄糖的检测。该方法对葡萄糖检测的线性范围为0.10 ~ 500 μmol/L,检出限为30 nmol/L。当酸性磷酸酶（ACP）存在时,ACP可以水解PPi并释放出与PPi结合的Hg2+,Hg2+与K4［Fe（CN）6］原位反应生成Hg2［Fe（CN）6］纳米酶,进而可实现ACP的检测。结果表明,该方法对ACP检测的线性范围为0.03 ~ 50 U/L,检出限为0.007 0 U/L。该传感平台操作简单、灵敏度高,为多功能传感体系的设计提供了一种新的思路。     

快速检测中药材中黄曲霉毒素B1的电化学生物传感器

结合新型纳米传感膜材料,以黄曲霉毒素B1(AFB1)单克隆抗体为生物识别元件,通过考察AFB1与抗体之间的相互作用对测试底液中[Fe(CN)₆]^3-/[Fe(CN)₆]^4-([Fe(CN)₆]^3-/4-)氧化还原体系的影响,构建了一种可用于中药材中AFB1快速检测的电化学生物传感器。在最佳条件下,对AFB1浓度的线性响应范围为0.1~100 pmol/L,检出限为14.7 fmol/L。应用该方法测定大枣、薏苡仁、决明子中AFB1的含量,加标回收率在95.3%~109.5%之间。     

新型类过氧化物纳米酶NC@MIL－100（Fe）的制备及其对生物硫醇的测定

该文利用针状焦（NC）与金属有机框架（MOFs）材料MIL－100（Fe）间的静电相互作用,制备了新型纳米酶NC@MIL－100（Fe）,并将其应用于生物硫醇的分析。新材料不仅可充分利用针状焦固有的类酶活性,其片层结构也能够有效改善MIL－100（Fe）的团聚现象,提高材料的整体催化效果。与单独使用针状焦和MIL－100（Fe）作为纳米酶相比,NC@MIL－100（Fe）对底物的亲和力更强,催化反应速度更快,表现出良好的类过氧化物酶催化活性。以3,3′,5,5′-四甲基联苯胺（TMB）和H2O2为底物对其性能进行评价,得到的米氏常数（Km）分别为0.27 mmol/L和0.43 mmol/L,比辣根过氧化物酶小1.61倍和8.6倍。将该材料用于生物硫醇的分析,谷胱甘肽和半胱氨酸检测的线性范围分别为3 ~ 70 μmol/L、1 ~ 80 μmol/L,检出限分别为0.33 μmol/L和0.22 μmol/L。该法具有线性范围宽、检出限低且选择性良好的特点,用于人血清中生物硫醇浓度的检测取得了良好的效果。     

基于磁性自组装分子印迹传感器测定赤霉素A3

利用共沉淀法合成了磁性Fe3 O4纳米粒子,进一步表面功能化,合成Fe3 O4@Au磁性纳米粒子提高粒子表面的亲和性。在高亲和力的金壳表面自组装L-半胱氨酸-GA3,将其滴涂在磁控玻碳电极表面,电聚合L-半胱氨酸制得对GA3具有特异性识别能力的MIP/Fe3 O4@Au修饰电极。对Fe3 O4@Au磁性纳米粒子的表面形态及粒度分布进行了透射电镜分析,对GA3, MIP及nMIP的结构及成分进行了红外光谱对比分析。利用电化学方法对测试体系的工作条件进行了优化。研究表明,当电聚合圈数为30圈,以乙酸-甲醇(1：8, V/V)作为洗脱液、洗脱时间为5 min、重吸附时间为7 min时,传感器具有较高的稳定性,且对GA3具有较好的识别效果。结果表明,探针离子K3[Fe(CN)6]/K4[Fe(CN)6]的氧化峰电流值与GA3浓度在1.0×10-11~1.0×10-8 mol/L范围内呈线性关系,检出限为2.6×10-12 mol/L。此传感器已应用于啤酒中GA3的检测。     

毒莠定印迹邻氨基苯硫酚/金纳米粒子复合膜安培传感器

在模板分子存在下,在金电极上自组装邻氨基苯硫酚（oATP）,通过电聚合制得毒莠定印迹的oATP/金纳米粒子聚合薄膜及其安培传感器.采用循环伏安法和交流阻抗技术对传感器制备过程进行表征,用紫外光谱法研究了单体与模板间的相互作用.以K3Fe（CN）6为探针,示差脉冲伏安曲线的峰电流与毒莠定浓度在2.0×10^-7-2.4×10 4mol/L范围内呈现良好的线性关系（r=0.9963）,毒莠定的检出限为6.5×10 8mol/L（S/N=3）.将该印迹膜传感器用于环境水样加标回收检测,结果令人满意.     

三元复合材料K8[Fe（H2O）W11MnO39]/PANI/TiO2的制备及光催化性能

采用静电自组装法制备出三元复合材料K8[Fe（H2O）W（11）MnO（39）]/PANI/TiO2.采用IR,UV,XRD,SEM,XPS和N2吸附-脱附的表征手段对K8[Fe（H2O）W（11）MnO（39）]/PANI/TiO2进行表征,并以龙胆紫为模型,在紫外光照射下,考察了K8[Fe（H2O）W（11）MnO（39）]/PANI/TiO2对龙胆紫染料的光催化性能,确定光催化最佳条件：龙胆紫溶液浓度为5mg/L,pH=3,K8[Fe（H2O）W11MnO39]/PANI/TiO2的用量为10mg,脱色率可达92.93%.     

基于不同电化学探针检测乳腺癌基因片段电化学传感器的研究

构建了以3种不同电活性物质(铁氰化钾平衡电对、亚甲基蓝和六氨合钌)为电化学信号探针,检测乳腺癌基因片段(乳腺癌DNA)的电化学传感器。利用吸附作用将探针ss DNA固定于金纳米-多壁碳纳米管-Nafion复合纳米材料修饰金电极表面,制备了DNA电化学传感器。采用循环伏安法、电化学阻抗法和微分脉冲伏安法,对DNA电化学传感器进行表征和定量分析。实验结果表明,在5 mmol/L K3[Fe(CN)6]-5mmol/L K4[Fe(CN)6]平衡电对电化学探针检测液中,乳腺癌DNA的线性范围为0.1~500.0 nmol/L,其检出限(S/N=3)为0.03 nmol/L。以20μmol/L亚甲基蓝为电化学探针检测液时,乳腺癌DNA的线性范围为1.0~500.0 nmol/L,检出限为0.3 nmol/L。利用50μmol/L六氨合钌电化学探针检测时,乳腺癌DNA的线性范围为1.0~500.0 nmol/L,检出限为0.3 nmol/L。3种电化学探针中,利用铁氰化钾平衡电对探针检测乳腺癌DNA的检出限最低,线性范围最宽。该传感器可用于其他DNA的检测分析。     

基于Fe3O4@Ag壳核结构磁性纳米复合物的对杀螟硫磷的电化学传感

制备一种壳核结构的Fe3O4@Ag磁性纳米粒子,将该纳米粒子通过壳聚糖（CS）修饰在玻碳电极（GCE）表面,制备了对杀螟硫磷有灵敏电化学传感的Fe3O4@Ag/CS/GCE。应用透射电镜（TEM）和紫外可见光谱（UV-VIS）,对Fe3O4@Ag纳米粒子进行表征。运用电化学交流阻抗（EIS）、循环伏安法（CV）和时间电流法（I-T）来研究杀螟硫磷电化学特性。研究发现,在1.74×10-7～3.27×10–4 mol/L浓度范围内,该传感器可以实现对杀螟硫磷的快速检测,检测限为5.7×10-8 mol/L（S/N=3）     

一次性信号放大电化学阻抗RNA传感器研究

以自制的丝网印刷碳电极(SPCE)为基体电极,利用DNA四面体纳米探针和酶催化信号放大构建了一个一次性电化学阻抗型RNA传感器.固定在AuNPs修饰的SPCE表面的DNA四面体结构能确保DNA探针具有可控的密度和方向,结合辣根过氧化物酶(HRP)催化H_2O_2氧化4-氯-1-萘酚(CN)的反应,生成不溶物沉积在电极表面,有效地放大电化学阻抗信号,实现了miRNA的高灵敏阻抗测定.检测限可以低至1.0 pmol/L,阻抗值和miRNA-141浓度的对数在3.0～1 000 pmol/L之间具有良好的定量关系.     

基于碳纳米管修饰电极的胆碱电化学发光生物传感器研制

在碳纳米管(CNTs)和K3Fe(CN)6修饰的铂电极上吸附固定胆碱氧化酶,以鲁米诺为发光试剂,研制了胆碱电化学发光(ECL)生物传感器。CNTs可有效提高电极表面的电荷传输能力、提高电极表面的生物相容性和对酶分子的固载能力;K3Fe(CN)6对酶活性具有激活作用,同时对H2O2增敏的鲁米诺ECL有增强作用,均有利于提高传感器的检测灵敏度。研究表明,将CNTs分散液与K3Fe(CN)6混合,滴涂修饰在Pt电极上,吸附固定胆碱氧化酶,制备传感器。此传感器在含有8×10-6mol/L鲁米诺的磷酸盐缓冲液(pH7.4)、30℃条件下产生的ECL强度与胆碱浓度在1×10-7～4×10-3mol/L范围内呈线性关系,相关系数为0.994,检出限为1.2×10-8 mol/L。此生物传感器应用于鼠血样中胆碱的测定,测得结果为2.68 mg/L,平均回收率为101.1%。传感器具有快速、稳定和重现性好等特点,有望应用于常规分析。     

微波-伏安法协同体系应用于水体中痕量Pb（Ⅱ）的检测研究

采用金纳米粒子修饰铂微电极（Au-NPs/Pt）为＂探针＂,研究其在微波-伏安法协同体系下检测Pb（Ⅱ）的电化学性质.微波辐射的＂自聚焦＂作用导致微电极/电解质扩散层形成＂热点效应＂、温度梯度和对流传质.采用单电子氧化还原Fe（CN）64-/3-/K2SO4（pH 3）体系对电极/电解质界面温度进行校正.研究结果发现,...     

反相可切换亲水性溶剂液－液微萃取/电感耦合等离子体质谱法测定变压器油中铜和铁离子含量

以电感耦合等离子体质谱（ICP－MS）为检测手段,研究了反相可切换亲水性溶剂液－液微萃取（SHS－LLME）同时分离富集变压器绝缘油中Cu2+和Fe3+的方法。优化的萃取条件为：以50 μL三乙胺（TEA）萃取25 mL变压器油样,0.60 mol/L硝酸溶液为触发剂,TEA和HNO3摩尔比为1∶1.5,涡旋萃取反应5 min,亲水切换反应5 min,经离心分离后,取水萃取相直接进样测定。变压器油中Cu2+和Fe3+的质量浓度在0.100～10.0 μg/L范围内线性关系良好,线性系数（r2）均为0.999 6,检出限分别为16.8 ng/L和29.0 ng/L,富集倍数分别为23.7和24.1倍。对模拟老化变压器油样中Cu2+和Fe3+的含量进行测定,其加标回收率为93.3%～112%,相对标准偏差（n = 6）为3.6%～5.6%。该文所建立的样品前处理方法与现行标准所用的灰化法无显著性差异,可实现老化变压器油中痕量Cu2+和Fe3+的同时测定。     

聚吡咯/亚铁氰化钾/碳纳米管修饰电极检测亚硝酸根

采用循环伏安法在滴涂碳纳米管的电极表面制备了聚吡咯/K4Fe(CN)6复合膜,研究了该电极的电化学性质及对NO2-的电催化还原。结果表明,固定于聚吡咯膜中的K4Fe(CN)6作为电子递质与碳纳米管和聚吡咯对NO2-电还原具有协同催化作用,安培法检测NO2-的线性范围为1.5×10-6～1.8×10-3mol/L,检出限为3.0×10-7mol/L,该法已用模拟水样中NO-的测定。     

基于石墨烯和金纳米笼修饰的无标记型微囊藻毒素免疫传感器的研制

利用石墨烯及中空结构的金纳米笼构建了无标记型电化学免疫传感器,并用于微囊藻毒素的检测。利用多元醇还原法合成制备了导电性好、催化性强、生物相容性好的金纳米笼;再利用高分散的石墨烯将其固定于玻碳电极表面,进一步吸附固定微囊藻毒素抗体。在无微囊藻毒素存在时,电化学探针[Fe(CN)6]3!/4!在传感器界面上能获得较高的电流响应信号。当培育了微囊藻毒素后,抗体与微囊藻毒素形成免疫结合物,增加了电极表面的电荷密度和传质阻力,阻碍[Fe(CN)6]3!/4!扩散到电极表面,导致[Fe(CN)6]3!/4!的电流响应信号明显降低,电流减小的程度间接地与微囊藻毒素的浓度成比例,可实现对微囊藻毒素的检测。实验考察了抗原培育时间,抗体浓度等条件对该传感器响应性能的影响。结果表明,此传感器对微囊藻毒素的线性响应范围为0.05~1000μg/L,检出限为0.017μg/L,优于文献报道。此传感器操作简单,并且具有良好的稳定性,将其用于实际水样中微囊藻毒素的检测,平均加标回收率为94.1%。     

铁铂核壳纳米粒子修饰玻碳电极制备及对亚硝酸盐还原的电催化性能

通过循环伏安法（CV）在玻碳（GC）电极表面电沉积出分布较为均匀的纳米Fe粒子,制得纳米Fe粒子修饰的GC（纳米Fe/GC）电极,再经“电荷置换”制得具有Fe核Pt壳结构的纳米粒子修饰的（纳米PtFe/GC）电极。 SEM结果显示,纳米Fe/GC和纳米PtFe/GC表面粒子的形貌均呈立方体形,分布较为均匀,粒径在60 nm左右。 纳米PtFe/GC电极对亚硝酸盐的还原具有很高的电催化活性。 3种电极的电催化活性顺序依次为：纳米Fe/GC＜纳米Pt/GC＜纳米PtFe/GC。 相对于纳米Pt/GC电极,纳米PtFe/GC电极的起始还原电位（Ei）正移了0.14 V,还原峰电流（ip）增大了3倍。     

用于高灵敏检测人肠道病毒71型的纳米金电化学免疫传感器

在玻碳电极表面滴加纳米金,通过纳米金(AuNPs)的生物相容性以固定人肠道病毒71型(EV71)抗体从而制备EV71电化学免疫传感器,该电化学免疫传感器可灵敏检测EV71。在pH 7.0的含有0.1mol·L-1氯化钾和5mmol·L-1 K3Fe(CN)6/K4Fe(CN)6的磷酸盐缓冲溶液中,通过循环伏安法考察了该免疫传感器的分析性能。当EV71的质量浓度在0.1~80μg·L-1范围内时,氧化还原探针[Fe(CN6)]3-/4-的氧化峰电流随EV71质量浓度的增大呈线性降低,检出限(3S/N)为0.025μg·L-1。对20μg·L-1的EV71抗原标准溶液测定5次,测定值的相对标准偏差为3.0%。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率在98.3%~100%之间。     

基于纳米银/碳纳米纤维复合材料的增强效应电化学测定多贝斯

将银纳米粒子(AgNPs)电沉积在碳纳米纤维(CNFs)修饰玻碳电极表面制备纳米银/碳纳米纤维修饰玻碳电极(AgNPs/CNFs/GCE)。采用扫描电镜考察其表面形态,在K3[Fe(CN)6]-K4[Fe(CN)6]体系中用循环伏安法和电化学阻抗法研究AgNPs/CNFs/GCE的电化学行为。采用循环伏安法和方波伏安法研究多贝斯在AgNPs/CNFs/GCE上的电化学行为,结果表明,AgNPs/CNFs/GCE对多贝斯有显著的电催化作用。在方波伏安曲线上,多贝斯的还原峰电流与其浓度在1.0×10^-9~6.0×10^-6mol/L范围内成线性关系,检出限为0.50 nmol/L。AgNPs/CNFs/GCE的重现性和稳定性较好,可用于胶囊中多贝斯含量的测定。     

多壁碳纳米管-分子印迹传感器测定盐酸克伦特罗

结合碳纳米材料和分子印迹技术,建立了以K3[Fe(CN)6]为探针测定盐酸克伦特罗的方法。以邻苯二胺为功能单体,盐酸克伦特罗为模板,采用电化学聚合法在多壁碳纳米管修饰电极表面制备了分子印迹薄膜。用乙腈水溶液可快速去除模板,得到多壁碳纳米管-分子印迹传感器。用循环伏安法、交流阻抗法和石英晶体微天平技术对印迹膜进行了表征,膜厚为12.3 nm。K3[Fe(CN)6]的相对峰电流与盐酸克伦特罗的浓度在4.0×10-8～6.6×10-6 mol/L范围内呈线性关系,检测限为8.1×10-9 mol/L。选择性实验表明传感器对结构类似物具有较强的抗干扰能力。此传感器可用于猪肉中盐酸克伦特罗的测定,加标回收率为101.3%～107.9%。     

纳米镍修饰的氧化铜掺杂的异戊巴比妥电化学传感器制备与应用

先将合成的纳米镍修饰裸玻碳电极,再在修饰电极表面热聚合一种以甲基丙烯酸为功能单体、马来松香丙烯酸乙二醇酯为交联剂、纳米氧化铜掺杂的异戊巴比妥分子印迹敏感膜。研究了印迹电极的最佳成膜条件及其最佳实验条件。采用循环伏安法(CV)和电化学交流阻抗法(EIS)对印迹传感器的电化学性能进行表征。使用红外光谱和扫描电镜分别探究此印迹敏感膜的结构及表面形貌。在最佳实验条件下,以K3Fe(CN)6为分子探针的差分脉冲伏安法(DPV)峰电流响应值与异戊巴比妥的浓度在6.5×10-8~1.8×10-4mol/L范围内呈现良好的线性关系(线性相关系数R=0.9986);检出限为1.1×10-9mol/L(S/N=3)。传感器能用于猪肉中残留异戊巴比妥的检测,加标回收率在96.5%~103.2%之间。     

无机偶合反应流动注射化学发光分析法测定痕量汞──K_4Fe(CN)_6-Luminol体系

本文将Hg（Ⅱ）催化K4Fe（CN）6分解的反应与鲁米诺同Cu（CN）的化学发光反应相偶合，采用流动注射分析技术，实现了痕量汞的测定。方法的检出限为DL＝2．2×10-7g／L，测定汞的线性范围为8×10－7～4×10－5g／L，对8μg／L汞进行测定，相对标准偏差为3．4％。用于环境水中痕量汞的测定结果很好。