氘化聚酯型聚脲氨酯弹性体的红外光谱研究

用红外光谱法对基于4,4′－二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、乙二胺（ED）和聚己二酸丁二醇酯（PBA）的嵌段聚酯型聚脲氨酯（PUU）弹性体及其氚化产物进行了研究。结果表明氚化反应对PUU中涉及PUU中涉及氢键化N－H振动红外吸收光谱带的影响较大,受氚化影响较大的那些谱带分别在3332,3190,1600,1539,1317,1257和1230cm^-1附近。另外也发现不同硬段含量和不同聚酯软段分子量的PUU受氚化影响的程度基本相似。     

嵌段聚酯型聚脲氨酯硬段微区中氢键化的红外光谱研究

用红外光谱法对基于4,4′二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、乙二胺（ED）和聚己二酸丁二醇酯（PBA）（分子量分别为1975和1228）的两系列嵌段聚酯型聚脲氨酯（PUU）硬段微区的氢键化进行了研究。发出脲C＝0基随着硬段含量增国出现双峰吸收,提出了PUU不同长度硬段序列中脲C＝0基的两种平面氢键化的模型。认为这些平面氢键可以通过进一步键合来形成硬段微区中的三维氢键。     

聚氨酯脲(PUU)固化过程中形态及力学性能的变化

用透射电镜TEM和“原位”FTIR技术研究了预聚物法聚氨酯脲（PUU）本体聚合反应过程中材料内部的形态变化。FTIR的光谱数据表明：随着反应时间的增加，氢键化的NH基团的谱带吸收愈来愈强且逐渐向低波数移动；反应初期，游离氨基甲酸酯羰基的吸收几乎不变，在高转化率逐渐变小，反应末期变化甚微；随着反应时间的增加，脲羰基谱带的振动位置逐渐向低波数移动，有序氢键化脲羰基谱带的吸收越来越强，归属了聚合反应过程中出现的羰基变带。透射电镜的照片从另一角度证实，随着脲键氢键化程度的增强，相分离程度增强。     

脂肪族聚氨酯的红外光谱和氢键

合成了一种新的聚脂型脂肪族多嵌段聚氨酯(ASPU)系列样品。分析了ASPU的红外光谱特点,着重明确了与氢键有关的红外光谱归属,并研究了氢键分布与硬段含量的关系。发现ASPU的红外光谱与相应芳香族聚氨酯的明显不同,ASPU显示出与结晶有关的谱带,且氢健主要在硬段间形成,但硬段含量对氢键分布有一定影响,这与ASPU软硬段相容性差和相分离程度高是一致的,并更有利于硬段的结晶。还研究了不同溶剂成膜的光谱变化。     

FTIR研究热处理对RIM PUU的形态及力学性能的影响

将PUU(聚氨酯脲)样品薄膜放入FTIR恒温池内进行原位扫描。FTIR红外谱图的结果表明,在一定温度下,随着热处理时间的延长,氢键化的脲键的吸收逐渐增加,达到一定时间后,吸收变化甚微。在热处理过程中,有序氢键化脲键基团吸收的变化率(反映微相分离动力学)随着温度的提高而增加。PUU材料在热处理之前,羰基振动区内游离的氨酯键、无序氢键化的氨酯键、有序氢键化氨酯键、无序的氢键化脲键和有序的氢键化脲键等多种羰基并存,热处理后仅存游离的氨酯键、氢键化的氨酯键及有序的脲键3种吸收谱带。在100℃下,热处理时间(超过8h)越长,力学性能越差。而在相同的热处理时间(8h)内,热处理温度在100℃,PUU弹性体具有较好的综合力学性能。     

对苯二甲酸丁二酯-ε-己内酯多嵌段共聚物中硬链段的受限结晶

用差示扫描量热法（DSC）,广角X射线衍射（WAXD）,傅立叶变换红外光谱（FTIR）等技术研究了对苯二甲酸丁二酸－ε－己内酯多嵌段共聚物中硬链段的受限结晶。结果表明,PBT－PCL共聚酯中软硬链段在非晶区的混容性比较好,不同组成的样品均显示出一个玻璃化转变温度;对硬段含量超过50％的共聚物来说,硬链段可以结晶,而软链段不能结晶;由于硬链段的受限特点,BT硬链段的结晶受软链段的影响和制约,其结晶能力随硬段序列长度的增加而逐渐增大。     

宽谱段红外消热差光学系统设计

宽谱段红外光学系统可以获取宽谱段的图像信息并增大目标信息获取程度。从红外光学系统的简洁性出发,对红外光学系统进行设计,系统仅由4片球面透镜组成,实现了4.4 m~8.8 m波段清晰成像, F#为2.68,达到了100%的冷光阑效应。采用被动消热差方式通过合理选择镜片材料及公式推导最终实现了各个波段内的消热差,镜筒材料为钛合金,透镜采用硒化锌（ZnSe）,锗（Ge）及硫化锌（ZnS）材料,给出20 lp/mm处系统在各个波段在-40 ℃~60 ℃的工作温度下的调制传递函数（MTF）,以及各个波段下的光学系统畸变值。实验结果表明:设计的宽谱段红外光学系统结构简单,满足设计要求。     

聚氰丙基甲基硅氧烷-聚脲嵌段共聚物的NMR表征及研究

用高分辨NMR对聚甲基硅氧烷-聚脲嵌段共聚物以及聚氰丙基甲基硅氧烷-聚脲嵌段共聚物结构进行表征,对NH形成的各种氢键进行详细的研究,同时观察了氢键在力学性能中的作用,结果发现氢键强烈地影响着力学性能。用固体¹H宽线研究这类材料的相分离状况,并总结影响相分离的因素。保持硬段含量不变,增加软段分子量使相分离程度增加;保持软段分子量不变,增加硬段含量使相分离程度降低。软、硬段之间的相互作用(如氢键)使相分离程度降低。     

聚氰丙基甲基硅氧烷—聚脲嵌段共聚物的NMR表征及研究

用高分辨NMR对聚甲基硅氧烷-聚脲嵌段共聚物以及聚氰丙基甲基硅氧烷-聚脲嵌段共聚物结构进行表征,对NH形成的各种氢键进行详细的研究,同时观察了氢键在力学性能中的作用,结果发现氢键强烈地影响着力学性能。用固体~1H宽线研究这类材料的相分离状况,并总结影响相分离的因素。保持硬段含量不变,增加软段分子量使相分离程度增加;保持软段分子量不变,增加硬段含量使相分离程度降低。软、硬段之间的相互作用(如氢键)使相分离程度降低。     

有机锡对聚氨酯脲弹性体固化过程的形态及力学性能的影响

采用“原位”傅里叶变换红外技术,研究了半预聚物法聚氨酯脲（ＰＵＵ）本体聚合反应过程中的形态变化。通过对羰基区振动谱带变化的定量研究。详细讨论了催化剂二月桂酸二丁基锡在聚合反应过程中,对聚氨酯酯脲形态结构及力学性能的影响。结果表明：随着有机锡浓度的增大,硬段区氢键化脲键的有序性降低,当－ＮＣＯ／－ＯＨ反应的速率常数和－ＮＣＯ／－ＮＨ２反应的速率常数相近时,材料的力学性能较好。     

X-ray investigations concerning the physical structure of cross-linking in segmented urethane elastomers

In the X-ray diagrams of some segmented urethane elastomers, so-called hard-segment interferences can be observed which indicate a defined geometrical accumulation of the hard segments. These interferences can easily be traced back to a system of hydrogen bridges between the hard segments. They allow an insight into the geometrical structure of the cross-linking as well as into the mechanism of elongation and thermosetting.     

Structural studies on urethane elastomers

A number of techniques have been used to study structural organization and transitions in polyether- and polyester-based urethane elastomers. Scanning thermal methods reveal three characteristic transitions common to samples of varying composition, namely, the major glass transition and two higher transitions believed due to disruption of different types of hydrogen bonding. Other transitions are assigned to melting of ester and of urethane crystallites. Light-scattering measurements on turbid polyether-based samples indicate both isotropic and anisotropic contributions to scattered intensity, the latter reflecting structural ordering on a small scale. X-Ray diffraction studies of stress-induced crystallization in the polyetherbased elastomer show reflections attributed to crystallites of polyether segments. It is concluded that separation into a domain structure occurs in both types of elastomers, but to a higher degree in the polyether-based polymers than in the polyester-based polymers, possibly due to restrictions in the latter imposed by interaction of the ester and urethane groups.     

穴醚［2．2．2］的HgCl_2，CdCl_2及Cd（NO_3）_2配合物的红外

本文合成了穴醚［２．２．２］的ＨｇＣｌ２，ＣｄＣｌ２及Ｃｄ（ＮＯ３）２配合物，用元素分析数据确定了它们的化学组成，并对其红外和拉曼光谱进行了经验归属。基于这两组数据推测了配合物的结构。     

系列含钨原子簇化合物的红外光谱研究

本文报道了系列两核或四核的含钨原子簇化合物的红外光谱的研究结果。通过对这些化合物的光谱数据分析并结合它们的结构特征,归属了这些含有「Ｗ２Ｓ４」＾２＋和「Ｗ２ＭＭ’Ｓ４」＾４＋（Ｍ,Ｍ’＝Ｃｕ,Ａｇ）簇芯的原子簇化合物的主要振动谱峰,并讨论了结构的变化对光谱的影响。     

Solvent effects on model telechelic polymers

A theory to predict the competition between intermolecular and intramolecular hydrogen bonding is extended to mixtures and applied to a model telechelic mixture. The theory is tested by comparing with simulation results for a mixture of fully flexible linear chains that can associate in a hydrogen bonding solvent. The simulation model for the telechelic is a flexible linear tetramer hard sphere chain with two hydrogen bonding sites, one on each terminal segment. The solvent is modelled as a hard sphere with four tetrahedrally arranged hydrogen bonding sites. The solvent is seen to affect the ability of the solute to bond intermolecularly and intramolecularly. The extent of hydrogen bonding and thermodynamic properties of the system were studied using Monte Carlo simulation and compared with predictions from a new statistical mechanics based theory for mixtures. Agreement of simulation and theory is good over the range of densities, temperatures and compositions studied.