含MoFe3S4单元的μ2—OR或μ2—SR桥联双类立方烷簇合物的红？…

对下列含ＭｏＦｅ３Ｓ４单元的μ２－ＯＲ或μ２－ＳＲ桥联双类立方烷簇合物的红外光谱进行了研究：（Ｅｔ４Ｎ）３「Ｍｏ２Ｆｅ６Ｓ８Ｃｌ６（ＯＭｅ）３」（１）,（Ｅｔ４Ｎ）３「Ｍｏ２Ｆｅ６Ｓ８（ＳＰｈ）６（ＯＭｅ）３」（２）,（Ｂｕ４Ｎ）３「Ｍｏ２Ｆｅ６Ｓ８（ＳＰｈ）６（ＯＭｅ）３」（３）（Ｅｔ４Ｎ）３「Ｍｏ２Ｆｅ６Ｓ８（ＳＢｕ＾ｔ）６（ＯＭｅ０３」（４）ｍ,（Ｅｔ４Ｎ）３「Ｍｏ２Ｆｅ６Ｓ８（ＳＰｈ）９」     

富电子膦硫混配钴簇合物Co6S8[P（OCH3）3]6的电化学研究

利用循环伏安法研究了膦硫混配原子簇化合物Ｃｏ６Ｓ８「Ｐ（ＯＣＨ３）３」６的电化学行为,结果表明Ｃｏ６Ｓ８「Ｐ（ＯＣＨ３）３」６在ＣＨ２Ｃｌ２训可观察到三个可逆氧化还原过程,其电子转移过程为;Ｃｏ６Ｓ８「ｐ（ｏｃｈ３）３」６－＝＾（－Ｅ,＋Ｅ）Ｃｏ６Ｓ８「Ｐ（ＣＯＨ３０３」６ｙ０＝（＾－ｅ,＋ｅ）Ｃｏ６Ｓ８「Ｐ（ＯＣＨ３）３」６＾＋＝＾（－ｅ,＋ｅ）Ｃｏ６Ｓ８「Ｐ（ＯＣＨ３）３」６＾２＋并探讨了其电     

含MoFe3S4单元的μ2-OR或μ2-SR桥联双类立方烷簇合物的红外光谱研究

对下列含ＭｏＦｅ３Ｓ４ 单元的μ２－ＯＲ或μ２ －ＳＲ桥联双类立方烷簇合物的红外光谱进行了研究：（Ｅｔ４ Ｎ）３［Ｍｏ２Ｆｅ６ Ｓ８Ｃｌ６ （ＯＭｅ）３ ］（１）,（Ｅｔ４ Ｎ）３ ［Ｍｏ２ Ｆｅ６ Ｓ８ （ＳＰｈ）６ （ＯＭｅ）３ ］（２）,（Ｂｕ４Ｎ）３ ［Ｍｏ２Ｆｅ６Ｓ８ （ＳＰｈ）６ （ＯＭｅ）３ ］（３）,（Ｅｔ４Ｎ）３ ［Ｍｏ２Ｆｅ６Ｓ８ （ＳＢｕｔ）６（ＯＭｅ）３］（４）,（Ｅｔ４Ｎ）３ ［Ｍｏ２Ｆｅ６Ｓ８ （ＳＰｈ）９ ］（５）。通过这系列簇合物特征振动频率和结构参数及与线型Ｍｏ－Ｆｅ－Ｓ簇合物红外光谱的比较,对其νＭ ｏ－μ２Ｏ（Ｒ） ,νＭ ｏ－μ２Ｓ（Ｒ）,νＭ ｏ－Ｓ,νＦｅ－Ｓ,νＦｅ－ＳＲ,νＦｅ－Ｃｌ 进行了归属。对其中两条途径的亲电诱导效应及Δν（即νＭ ｏ－Ｓ－νＦｅ－Ｓ）与Ｆｅ→Ｍｏ 电荷迁移的关系进行了探讨。最后,讨论了桥联双类立方烷与线型Ｍｏ－Ｆｅ－Ｓ簇合物红外光谱的共性和差异。     

含[V2M6S6O2](M＝Cu,Ag)簇骼单元的八核簇合物的分子结构和谱学性质

报道了两个「Ｖ２Ｍ６Ｓ６Ｏ」（Ｍ＝Ｃｕ,Ａｇ）八核簇合物的合成和分子结构,讨论了它们的约外光谱,＾５１ＶＮＭＲ和电子光谱,采用动态红外光谱跟踪技术探讨「Ｖ２Ｃｕ６Ｓ６Ｏ２」簇合物的成簇机理。     

系列异金属类立方烷原子族化合物的振动光谱

通过振动光谱和Ｘ－射线结构分析数据的结合,归属了系列具有「Ｍ３ＹＳ３Ｍ′」（Ｍ＝Ｍｏ,Ｗ;Ｙ＝Ｏ,Ｓ;Ｍ′＝Ｃｕ,Ｓｎ,Ｓｂ,Ｐｂ,Ｂｉ）簇芯的异金属四核类立方烷原子簇化合物的主要振动谱峰。讨论了五种结构类型的光谱特征和成键状态,Ｍ′的加入使ｖＭ－（μ３－Ｙ）和ＶＭ－ｓ频率下降。当Ｍ′为过渡金属,例如Ｃｕ时,Ｃｊ与「Ｍ３ＹＳ３」结合紧密造成了Ｃｕ－Ｓ共价键相当的ｖＣｕ－ｓ振动频率,而当Ｍ′为主族金属时,ＶＭ′－ｓ远小于相应共价键的振动频率值。文中还对ｖＭ－Ｍ振动进行若干论述。     

一甲基硫脲与支持电解质的阴离子在银电极上共吸附的拉曼光谱研究

本文用电化学现场表面增强拉曼散射光谱（ＳＥＲＳ）技术研究了ＭＴＵ在ＨＣｌＯ４、Ｈ２ＳＯ４和ＨＮＯ３介质中分别与一种或两种无机阴离子的共吸附行为，发现ＣｌＯ－４、ＳＯ２－４和ＮＯ－３等弱吸附无机阴离子均能被ＭＴＵ诱导物理吸附在其质子化了的氨基（ＮＨ＋３）上，这三种无机阴离子被ＭＴＵ诱导物理吸附的强弱顺序是：在电极电位位于－０．２Ｖ～－０．７Ｖ区间时，ＳＯ２－４＞ＣｌＯ－４＞ＮＯ－３，在电位位于－０．８Ｖ～－１．２Ｖ区间时，ＣｌＯ－４＞ＳＯ２－４＞ＮＯ－３。     

含R2dtc配体和V=O基的金属簇红外光谱研究

本文报道两类含Ｒ２ｄｔｃ配体的金属簇的红外光谱特点及某些规律,含Ｒ２ｄｔｃ的立方簇合物在４００－５００ｃｍ＾－１有较宽而弱的吸收,可归结于Ｍ－μ３Ｓ振动。Ｍ－Ｓｄｔｃ在３３０－３８０ｃｍ＾－１,Ｃ－Ｎ振动在１４７０－１５１０ｃｍ＾－１。二甲基ｄｔｃ配体立方的ｖ（Ｃ－Ｎ）与ｖ（Ｃ＝Ｓ）比值他二烷基ｄｔｃ立方烷的相应振动分别蓝移和红移,可归结于甲基超共轭效应所致。「Ｖ２Ｃｕ２Ｓ４（Ｒ２ｄｔｃ）２（ＰｈＳ）２」＾２－和「ＶＣｕ４Ｓ４（Ｒ２ｄｔｃ）ｎ（ＰｈＳ）４－ｎ」＾３－（ｎ＝０,１,２）的Ｍ－μ３Ｓ振动分别出现在４８０和４６５ｃｍ＾－１,可作为区别两类化合物的一个指标。另一类含（Ｒ２ｄｔｃ）２Ｖ２Ｏ２（μ－Ｓ）２单元的金属簇中,Ｖ－Ｏ伸缩频率在８４４－９７０ｃｍ＾－１范围内,（Ｅｔ４Ｎ）「Ｖ２Ｓ２Ｏ３（Ｅｔ２ｄｔｃ     

新型钼（钨）—铁—硫簇合物的穆斯堡尔和晶体结构研究

本实验测定了新型钼（钨）－铁－硫簇合物（１）（Ｅｔ４Ｎ）［ＭｏＦｅ２（μ３－Ｓ）２（ＣＯ）８（Ｓ２ＣＮＥｔ２）和（２）（Ｅｔ４Ｎ）［ＷＦｅ２（μ３－Ｓ）２（ＣＯ）８（Ｓ２ＣＮＥｔ２］的穆斯堡尔谱和晶体结构。它们分子中的两个铁原子是等价的，所以都只的一组对称的四极分裂双峰。这个结果与单晶结构分析一致。经计算机拟合后的穆斯堡尔参数（７７Ｋ时）为：对于（１），化学位移δ＝０．０８±０．００４ｍｍ／ｓ，四     

含混杂配体的Zn配合物的分子振动光谱研究

ＭＳ＾２－４（Ｍ＝Ｍｏ、Ｗ、Ｖ等）阴离子由于灵活多样的配位方式可形成特殊的构造单元而被广泛应用于分子设计中,本文对含有ＭＳ＾２－４及１,１０－ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ的混配金属配合物Ｚｎ（ｐｈｅｎ）２ＷＳ４和Ｚｎ（ｐｈｅｎ）２ＭｏＳ４的晶体进行红外光谱和拉曼光谱的研究并讨论了谱学与结构的关系。     

二元羧酸取代的三核钼原子簇化合物的红外光谱与结构

本文考察了新合成的两个二元羧酸取代的三核钼衍生物Ｍｏ３Ｓ４（ＤＴＰ）３（ｐｈｔｈａｌａｔｅ）（Ｐｙ）（Ａ）（ＤＴＰ＝ｄｉｅｔｈｙｌ ｄｉｔｈｉｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ,「Ｓ２Ｐ（ＯＥｔ）２」＾－）和Ｍｏ３Ｓ４（ＤＴＰ）３（ｍａｌｏｎａｔｅ）（Ｐｙ）（Ｂ）的红外吸收光谱,对Ｍｏ－Ｓ键及配体的主要吸收峰进行了归属和讨论,并与化合物Ｍｏ３Ｓ４（ＤＴＰ）４（Ｐｙ）（Ｃ）的谱图进行了比较。结果表明,通过对这类复     

若干具有[(PO4)2Mo5O15]簇骼的化合物的光谱研究

本文对所合成的具有 [(PO4 ) 2 Mo5O1 5]簇骼的 3种新颖的有机 磷钼酸盐簇合物(NH3CH2 CH2 NH3) 2 5[(PO4 ) (HPO4 )Mo5O1 5]·7 5H2 O (Ⅰ ) ,(H3NCH2 CH2 NH3) 3·[(PO4 ) 2 Mo5O1 5]·3H2 O (Ⅱ )和(H3NCH2 CH2 NH3) 2 ·[Cu(en) ][(PO4 ) 2 Mo5O1 5]·5H2 O (Ⅲ )用FTIR ,NIR Raman ,紫外 可见漫反射光谱 (UV VisDRS)和荧光光谱等研究手段 ,对其进行光谱研究 ,探讨其结构和性能的关系。在这些化合物中 ,化合物Ⅰ和Ⅱ具有孤立的 [(PO4 ) 2 Mo5O1 5]簇骼基元 ,而化合物Ⅲ的 [(PO4 ) 2 Mo5O1 5]簇骼基元是由 [Cuen]基团桥联成链 ;磷钼酸盐的特征振动频率和这些化合物的结构相关 ;UV VisDRS显示 ,在 2 0 0和 2 6 0nm左右有两个杂多化合物的特征吸收谱带 ;化合物的稳态荧光光谱中 ,观察到以 2 4 0nm激发 ,在大约 4 0 0nm附近出现的由金属氧簇Oμ→Mo跃迁激发所引起的较强的发射峰 ,在化合物 (Ⅲ )中 ,还观察到通过 [Cuen]的荷移跃迁的以 5 70nm激发所产生的 6 0 4nm的发射峰。     

两种含有[Mo8O26]簇骼的化合物的光谱研究

合成了两种具有含有β-[Mo8O26]4-簇阴离子的新型化合物: [H(4,4'-bipy)]2[K2Mo8O26](Ⅰ)和H3[NaMo8O26](4,4'-bipy)5(H2O)4 (Ⅱ), 用FTIR, NIR-Raman, UV-Vis DRS和荧光光谱等研究手段进行光谱研究, 探讨其结构与性能的关系. 虽然这两个化合物中阴离子类似, 都含有β-[Mo8O26]4-簇骼基元, 但它们与碱金属的连接方式不同, 其FTIR和NIR-Raman光谱的特征振动频率与其结构相关;化合物Ⅰ和Ⅱ的UV-Vis DRS光谱显示, 在250～300 nm有宽的紫外吸收谱带;化合物Ⅰ的稳态荧光光谱观察到分别以350 nm激发下在450～650 nm处产生一个宽的发射峰;化合物Ⅱ在325 nm激发下在400～550 nm处产生一个发射峰. 化合物Ⅰ在不同温度下稳态固体荧光光谱随着温度的下降, 荧光发射强度增强, 其时间分辨固体荧光光谱的荧光寿命随着温度的降低而增长.     

若干具有[（PO4）4Mo6^VO15]^12^-簇骼的化合物的光谱研究

Five novel organic-molybdenum phosphates with [(PO4)4Mo6(V)O15]12- cluster, Na x (H4TETA)3 x (H3O)5 x {Zn[(HPO4)2(PO4)2Mo6O15]2} (2), (H2en)7 x (H3O)4 x {Cu[(HPO4)2(PO4)2Mo6O15]2} x H2O (3), (H3DETA)2 x (H3O)3 x {Co0.5[(HPO4)2(PO4)2Mo6O15]} x H2O (4), [Co(H3TETA)]2{Co0.5[(HPO4)(PO4)3Mo6O15] x 3.5H2O (5) and (H3DETA) x (H3O)4 x {Co1.5 [(HPO4)2(PO4)2Mo6O15]} x 0.5H2O (6), have been synthesized. The relationship between their properties and structures was studied by using FTIR, NIR FT-Raman, UV-Vis DRS and fluorescence etc. In these compounds, every two [(PO4)4Mo6O15] clusters are coordinated by a metal atom to form a {M[(PO4)4Mo6O15]2} dimer. In compound 2, 3 and 4, {M[(PO4)4Mo6O15]2} dimers are hydrogen-bonded by the organic molecules and water molecules to form a three-dimensional expended framework, respectively. In compound 5 and 6, {Co[(PO4)4Mo6O15]2} dimers are coordinated by [Co(H3TETA)] groups and [CoO4] tetrahedra to form a network, respectively. These characteristic vibrational frequencies of the molybdenum phosphates are related to the structure of these compounds. Three characteristic bands in UV-Vis DRS spectra of these compounds have to be attributed to the absorptions of O(d) --> Mo, O(mu) --> Mo and O --> M charge transfer, respectively. These compounds exhibit strong fluorescence emission bands at about 410 nm when excited by 240 nm, which are caused by O(mu) --> Mo charge transfer.     

2,3-二羟基萘钼多酸有机衍生物的合成及1H NMR和IR谱学研究

本文对二种新合成的2，3－二羟基萘二钼和四钼多酸有机衍生物[n-Bu)4N]2[Mo2O5(OC10H6O)2](Ⅰ）和[n-Bu)4N]2[Mo4O10(OC10H6O)2(OCH3)2](Ⅱ)进行了红外光谱与核磁共振波谱研究，发现[Mo2O5]^2 中钼氧多桥键的红外振动频率较[Mo4O10(OCH3)2]^2 中钼氧多桥键的红外振动频率红移，而在配合物Ⅱ中2，3－二羟基中芳环的^1H化学位移较配合物Ⅰ中向低场移动。同时还发现含二钼配位中心[Mo2O5]^2 的[Mo2O5(OC10H6O)2]^2-与含四钼配位中心[Mo4O10(OCH3)2]^2 的[Mo4O10(OC10H6O)2(OCH3)2]^2-生成条件的差异仅仅只在反应体系的pH值的微小变化，说明钼多酸有机衍生物阴离子是对体系酸碱度极为敏感的物质。     

含O3MoS3单元的配合物[Mox（CO）y（O,S—C6H4—1,2）3FezLm[^n—（x=1,2或3,y=0,3

用红外光谱研究标题配合物的结构,得到了很有意义的结果。     

含ME4(M＝Mo,W;E＝S,Se)单元簇合物的合成和红外谱表征

合成了一系列单立方烷Ｍ－Ｆｅ－Ｓｅ和Ｍ－Ｃｕ（Ａｇ）－Ｓ（Ｓｅ）簇合物,并用ＵＶ,ＩＲ和Ｘ－光衍射等方法对上述簇合物进行了分析。     

白光LED用红色发光粉LiGd(MoO_4))2:Eu~(3+)的制备和发光特性

采用高温固相法制备了LiGd1-xEux(MoO4)2钼酸盐红色发光粉,利用XRD和发光光谱技术对粉体进行了性能表征。结果表明:该系列发光粉均为四方晶系的白钨矿结构,能够被近紫外光(395nm)有效激发,产生Eu3+的5D0→7F2特征跃迁红光发射(616nm)。x=0.4时,即LiGd0.6Eu0.4(MoO4)2样品的发光强度超过商用红粉Y2O2S:Eu3+发光强度的5倍,虽然比未加入Gd样品LiEu(MoO4)2的发光强度略低,但LiGd0.6Eu0.4-(MoO4)2样品的组分中却减少了60%的Eu用量,明显降低了原料成本,更具实用价值,有希望成为白光发光二极管的红色发光材料。