HeH2^＋体系的势能函数与动力学研究（一）基态HeH2^＋的分析…

此文效益用ａｂ ｉｎｉｔｉｏＣＩＤ／３１Ｇ法计算了ＨｅＨ２＾＋（Ｘ＾２∑＾＋）的平衡键长，离解能和谐性力常数。应用简化的多体项展式法，导出了ＨｅＨ２＾＋（Ｘ＾２∑＾＋）的分析势能函数，考察了势能面的主要特征。     

NeH2^＋体系的势能函数与动力学研究（二）Ne＋H2^＋（v）与NeH^…

基于多体项展式方法所导出的ＮｅＨ２＾＋（＾２Σ＾＋）的分析势能函数，用准经典的Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ轨迹法研究了Ｎｅ＋Ｈ２＾＋（ｖ）→ＮｅＨ＾＋＋Ｈ、Ｎｅ＋Ｈ２＾＋（ｖ）→Ｎｅ＋Ｈ＋Ｈ＾＋和ＮｅＨ＾＋＋Ｈ→Ｈ２＾＋＋Ｎｅ的反应动力学。研究表明，前两个反应在Ｈ２＾＋的初始振动基态时的反应阈能分别为１６ｋｃａｌ·ｍｏｌ＾－１和６２ｋｃａｌ·ｍｏｌ＾－１，反应阈能随振动量子数增大而减小。最后一个反应是无     

NeH_2~＋体系的势能函数与动力学研究──（一）基态NeH_2~＋的分析势能函

首次报道了用ａｂｉｎｉｔｉｏＣＩＤ／６—３１Ｇ法计算的ＮｅＨ（Ｘ２Σ~＋）的平衡健长、离解能和谐性力常数。应用简化的多体项展式法，导出了ＮｅＨ（Ｘ~２Σ~＋）的分析势能函数，考察了势能面的主要特征。     

CN（B^2∑^＋激光发态光谱的研究

研究亚稳态原子（Ｈｅ（２＾３Ｓ）与ＣＨ３ＣＮ的能量转４称钣应，获得了ＣＮ（Ｂ＾２∑＾＋－Ｘ＾２∑＾＋）的形成速率和振动布居，并探讨了传能反应机理。     

新型激光介质NaS X^2П,A^2∑^＋,B^2∑^—,C^4∑^—,D^4П态的A…

首次提出了Ｉ～Ⅵ族元素组合ＮａＳ新型激光介质构想，并采用量子化学从头计算法计算了ＮａＳ的Ｘ＾２П，Ａ＾２∑＾＋，Ｂ＾２∑＾－，Ｃ＾４∑＾－，Ｄ＾４П态的势能曲线，证实了ＮａＳ的存在，获得了ＮａＳ各态光谱常数的理论值，比较了ＮａＳ同ＨＳ及ＮａＯ能级结构的差异。     

束—气条件下He（2^3S）＋CH2Cl2碰撞传能反应的动力学研究

本文在束－气条件下研究了亚稳态原子Ｈｅ（２＾３Ｓ）与ＣＨ２Ｃｌ２间的传能反应，测得了由该反应产生的ＣＨ（Ａ＾２△－Ｘ＾２П），ＣＨ（Ｂ＾２∑＾－Ｘ＾２П）ＣＨ（Ｃ＾２∑＾＋－Ｘ＾２П）和Ｈ原子（Ｂａｌｍｅｒ系）的化学发光光谱。通过对ＣＨ（Ａ，Ｂ）的光谱进行计算机模拟，推测出初手的ＣＨ（Ａ＾２△，ｖ＾１＝０－２）态振动分布为Ｎｏ：Ｎ１：Ｎ２＝１００：４０±５：１９±２，ＣＨ（Ａ＾２△，ｖ＾１＝０－０     

NeH~＋_2体系的势能函数与动力学研究（二）Ne＋H~＋_2（v）与NeH~＋（v＝o）＋H的反应截面计算

基于多体项展式方法所导出的ＮｅＨ＋２（２Σ＋）的分析势能函数〔６〕，用准经典的Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ轨迹法研究了Ｎｅ＋Ｈ＋２（ｖ）→ＮｅＨ＋＋Ｈ、Ｎｅ＋Ｈ＋２（ｖ）→Ｎｅ＋Ｈ＋Ｈ＋和ＮｅＨ＋＋Ｈ→Ｈ＋２＋Ｎｅ的反应动力学。研究表明，前两个反应在Ｈ＋２的初始振动基态时的反应阈能分别为１６ｋｃａｌｍｏｌ－１和６２ｋｃａｌｍｏｌ－１，反应阈能随振动量子数增大而减小。最后一个反应是无阈能的     

O（^1D）＋H2非绝热碰撞动力学的Ehrenfest模型研究

本采用Ｈ２Ｏ的二个＾１Ａ１态的双值多体项展式（ＤＭＢＥ）势能函数，用Ｅｈｒｅｎｆｅｓｔ模型方法研究了反应（１）Ｏ（＾１Ｄ）＋Ｈ２→ＯＨ和（２）Ｏ（＾１Ｄ）＋Ｈ２→ＯＨ（Ａ＾２∑＾＋）＋Ｈ的非绝热碰撞动力学过程。讨论了电子非绝热跃迁对反应（１）的影响及Ｈ２振动能对反应（２）的促进作用。并求得反应（１）的室温速度常数为０．９４４×１０＾－＾１＾０ｃｍ＾３．ｍｏｌｅｃｕｌｅ＾－＾１．ｓ＾－＾１。     

HeH_2~＋体系的势能函数与动力学研究──（一）基态HeH_2~＋的分析势能函数

此文首次用ａｈｉｎｉｔｉｏＣＩＤ／６—３１Ｇ法计算了ＨｅＨ２＋（Ｘ２Σ＋）的平衡键长、离解能和谐性力常数。应用简化的多体项展式法，导出了ＨｅＨ２＋（Ｘ２Σ＋）的分析势能函数，考察了势能面的主要特征。     

钾双原子分子2^1∑^＋——x^1∑^g的跃迁连续谱带研究

理论计算了钾双原子分子２＾１∑＾＋ｕ－－Ｘ＾１∑＾＋ｇ跃迁所得到的扩散带荧光谱，并与Ｇｏｎｄａｌ等和Ｌｕｈ等以及Ｍｉｌｏｓｅｖｉｃ等的实验结果进行了比较，计算结果与Ｌｕｈ等和Ｍｉｌｏｓｅｖｉｃ等的实验结果符合很好，排除了６００ｎｍ附近扩散带来自Ｋ２２＾１∑＾＋ｕ－ｘ＾１∑＾＋ｇ跃迁的可能性。     

PuO2体系的分子反应动力学研究

基于ＰｕＯ２分子（Ｘ＾５Σｇ＾＋）的多体展式分析势能函数,用准经典的Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ轨迹法研究了Ｏ（＾３Ｐｇ）＋ＰｕＯ（０,０）和Ｐｕ（＾７Ｆｇ）＋Ｏ２（０,０）的分子反应动力学过程。结果表明：Ｏ（＾３Ｐｇ）＋ＰｕＯ（０,０）碰撞生成少量稳定络合物ＰｕＯ２（Ｘ＾５Σｇ＾＋）,该反应是无阈能反应;而Ｐｕ（＾７Ｆｇ）＋Ｏ２（０,０）碰撞生成稳定络合物的同时,主要还发生了Ｐｕ（＾７Ｆｇ）＋Ｏ２（０     

He（2^3S）与N2O（X）Penning电离中的N2O^＋（A^2Σ^＋）生成速率及相…

在分子束条件下测量了Ｈｅ（２＾３Ｓ）＋Ｎ２Ｏ（Ｘ）→Ｎ２Ｏ＾＋（Ａ＾２Σ＾＋）＋Ｈｅ（＾１Ｓｏ）＋ｅ＾－反应的Ｐｅｎｎｉｎｇ电离光学光谱，求得了Ｎ２Ｏ＾＋（Ａ＾２Σ＾＋）态的初生态相对振动布居。以Ｈｅ（２＾３Ｓ）＋Ｎ２（Ｘ）→Ｎ＾＋２（Ｂ＾２Σ＾＋ｕ）＋Ｈｅ（＾１Ｓｏ）＋ｅ＾－为参考反应，测量了Ｈｅ（２＾３Ｓ）＋ＢＮ２Ｏ＾＋（Ａ＾２Σ＾＋）＋Ｈｅ（＾１Ｓｏ）＋ｅ＾－反应的速率常数ＫＮ２Ｏ＾＋（Ａ）     

UO2体系的分子动力学研究

基于多体展式方法所导出的ＵＯ２（Ｚ＾３Σu＾＋）分析势能函数,用准经典的Ｍｏｎｔ ｅ－Ｃａｒｌｏ轨迹法研究了Ｏ（Ｘ＾３Ｐｇ）＋ＵＯ（０,０）的原子与分子反应动力学过程。研究结果表明：Ｏ（Ｘ＾３Ｐｇ）与ＵＯ（０,０）碰境生成稳定络合物ＵＯ２（Ｘ＾３Σｕ＾＋）,该反应是无阈能反应;而Ｕ（Ｘ＾５Lu）与Ｏ２（０,０）碰撞不能生成稳定络合物,主要发生交换反应：Ｕ（Ｘ＾５Ｌu）＋Ｏ２（０,０）→ＵＯ（Ｖ＾１,Ｊ     

基态N2O2分子的多体项展式势能函数

本文利用顺式Ｎ２Ｏ２分子的实验测定几何，离解能和振动光谱常数，求得了以单值表面近似方法表示的基态Ｎ２Ｏ２分子的多体项展式势能函数，它具有正确的解离极限和等价原子变换对称性，根据该函数讨论了Ｏ（＾１Ｄ）与Ｎ２Ｏ（Ｘ＾１∑）分子反应碰撞的势能面静态特征。结果表明：在Ｏ（＾１Ｄ）＋Ｎ２Ｏ（Ｘ＾１∑）→２ＮＯ（Ｘ＾２Пｒ）反应路径上存在一个势阱和一个后置势垒。     

N2分子X^1Σg^＋,A^3Σu^＋和B^3Пg的势能函数

用文献［１，２，８］介绍的方法推导了Ｎ２分子的基态（Ｘ＾１Σｇ＾＋）的激发态（Ａ＾３Σｕ＾＋和Ｂ＾３Пｇ）的合理离解极限。计算并比较了在６－３１１Ｇ＾＊基集合，ＵＨＦ、ＣＩＤ、ＵＣＩＳＤ和ＱＣＩＳＤ水平下Ｎ２分子上述三个电子态的平衡结构和谐振频率；并用ＱＣＩＳＤ／６－３１１Ｇ＾＊计算了各态的系列单点势能值，由正规方程组拟合Ｍｕｒｒｅｌｌ－Ｓｏｒｂｉｅ函数得到了相应各态的完整势能函数，结果与实验数计     

原子—分子离子反应N＋NH^＋（0,0）→N2（v‘j’）＋H^＋的准经典…

用准经典轨法研究原子－原子离子反应Ｎ＋ＮＨ＾＋（０，０）－Ｈ＾＋＋Ｎ２（ｖ＇，ｊ＇）。这是一个放能的无阈能反应，且存在平均振动能随初始平动能升高而线性下降的特点。基于对势能面的分析，成功地解释了反应机理。     

HF的电子态X^1Σ^＋和B^1Σ^＋之势能函数和△ν=2泛频跃迁…

用Ｍｕｒｒｅｌｌ－Ｓｏｒｂｉｅ函数表述ＨＦ（Ｘ＾１Σ＾＋和Ｂ＾１Σ＾＋）的势能函数。通过对ＨＦ振转能级的计算，得到△ν＝２泛频跃迁精细结构，所得结果中，基态之Ｐ支与Ｗ．Ｑ．Ｊｅｆｆｅｒｓ发表的实验结果进行了比较。     

InCI分子C^1Ⅱ1态光谱研究

采用激光诱导荧光技术对ＩｎＣ１分子Ｃ＾１Ⅱ１→Ｘ＾１∑＾＋荧光光谱进行了分析和归属,在发射谱中探测到ｖ′＝１向下的跃迁,证明Ｃ态预离解只能发生在ｖ′＝１之上。并对Ｃ＾１Ⅱ１→Ｘ＾１∑＾＋的荧光衰变曲线进行了观测,得到ＩｎＣ１分子Ｃ＾１Ⅱ１（ｖ′＝１）态的无碰撞辐射寿命τ０≈１１ｎｓ及电子跃迁矩│Ｒｅ│＾２≈５．９５Ｄ＾２。     

原子—分子离子反应N‘＋NH^＋（0,0）→N＋N’H＋（v‘,j’）的研究

由多体项展式法导出（ＮＮＨ）＾＋分子离子绵势能函数，用准经典轨线法研究了原子－分子离子反应Ｎ′＋ＮＨ＾＋（０，０）→Ｎ＋Ｎ′Ｈ＾＋（ｖ′，ｊ′）。结果表明，该反应为热中性有阈能的直接交换反应，阈能约为４８ｋｃａｌ／ｍｏｌ。依据对势能面的分析合理地解析了反应机理。     

BS分子a带系A^2П→X^2∑＋及γ带系C^2П→X^2∑^＋法兰克—康登因子？…

在双原子分子核运动的薛定谔方程中，计入分子的振转相互作用项，在Ｍ势近似下得出的波函数除与振动量子数有关外，不写转动量子数有关。本和该波函数编程了ＢＳα带系Ａ＾２П→Ｘ＾２∑＾＋法兰克－康登因子。计算中转动量子数的取值由Ｊ＝０至Ｊ＝２００，其结果适用于低温、高温和强激波条件。