Rn原子等电子系列离子5f电子径向波函数的性态研究

基于HFR和LS-dependent(LS-D)的HFR自洽场方法,详细研究了Rn等电子系列离子的5f电子径向波函数的性态,分析了Rn等电子系列离子5f电子径向波函数的塌缩规律,并在此基础上进一步讨论了Rn等电子系列离子的nf(n≥6)波函数和5d10→5d9nf 1P(6≤n≤10)跃迁振子强度的变化规律。结果表明,5f波函数的蹋缩与谱相有强烈的依赖关系;5f波函数的部分塌缩引起Ra2+离子5d10→5d9nf 1P(6≤n≤10)跃迁振子强度的突增;5f波函数完全塌缩后,跃迁振子强度主要集中在5d10→ 5f 1P能级。     

Rn原子等电子系列离子5f电子径向波函数的性态研究

基于HFR和LS-dependent(LS-D)的HFR自洽场方法,详细研究了Rn等电子系列离子的5f电子径向波函数的性态,分析了Rn等电子系列离子5f电子径向波函数的塌缩规律,并在此基础上进一步讨论了Rn等电子系列离子的nf(n≥6)波函数和5d10→5d9nf 1P(6≤n≤10)跃迁振子强度的变化规律。结果表明,5f波函数的蹋缩与谱相有强烈的依赖关系;5f波函数的部分塌缩引起Ra2+离子5d10→5d9nf 1P(6≤n≤10)跃迁振子强度的突增;5f波函数完全塌缩后,跃迁振子强度主要集中在5d10→ 5f 1P能级。     

Photoluminescence Characteristics of Ca4LaNbMo4O20∶ Pr3+

采用高温固相法成功制备出荧光粉Ca4 LaNbMo4O20∶Pr3+,通过X射线衍射分析了样品的结构,其结构与CaMoO4结构相似.在Ca4LaNbMo4O20∶Pr3+的激发光谱中出现了NbO43-和MoO43-的电荷迁移(CTS)吸收和Pr3+离子的4f→4f5d激发跃迁,以及Pr3+-金属离子的价间电荷迁移(IVCT)吸收;另外在420～520 nm处,还观测到属于Pr3+离子的典型f-f激发跃迁.发射光谱中,在452 nm激发下,主要出现绿光和红光两种发射,其峰值位于490 nm和607 nm处,分别是Pr3+的3 P0→3 H4和1D2→3H4的跃迁作用;在紫外287 nm激发下出现NbO43-和MoO42-发射和Pr3+离子的4f5d→4f跃迁宽带,以及Pr3+离子的4f→4f发射蜂.     

(CrO4)络离子中Cr-O距离的研究

通过MS-X_α方法的计算详细地讨论当Cr—O距离变化时(CrO₄)络离子的电子结构和能级分布。给出铬离子三种不同价态(Cr²⁺,Cr³⁺,Cr⁴⁺)的单电子轨道能量、电荷分布、基态电子组态、低激发态的光学跃迁,以及能级示意图。当配位体与中心离子的距离R≤2?时,用晶场理论得出的结果不能令人满意。这时必须考虑配位体与中心离子距离的影响,以及中心离子(对于过渡族金属离子而言)的4s或4p原子轨道的作用。 关键词：     

d轨道分裂和过渡金属化合物性质的研究

用群的表示来讨论过渡金属化合物中心离子在不同对称场中d轨道分裂 ,并通过群链的分解 ,应用广义Wigner-Eckart定理来研究d轨道分裂能。然后进一步解释过渡金属二硫属化合物电子结构、电学性质的特点和宝石的致色机理     

Ce3+离子激活的SrB4O7的VUV光谱

Ce³⁺只有一个4f电子,具有最简单的4f¹5d⁰基态结构,其激发光谱直接反映了5d轨道的能量状态。由于同一基质晶格相同格位上不同稀土离子受基质晶体场影响相近,所以根据Ce³⁺离子的光谱可以推测和分析其他稀土离子的5d轨道能量,是研究其他稀土离子f-d跃迁的基础。采用高温固相法合成了Ce³⁺离子激活的SrB₄O₇发光体,测定了样品在130~350nm波长范围的激发光谱和相应的发射光谱。指认了VUV激发光谱上Ce³⁺离子的5个4f¹→4f⁰5d¹跃迁激发带,讨论了SrB₄O₇的基质吸收带和Ce³⁺的5d轨道在SrB₄O₇中的晶体场劈裂、5d轨道能级重心及SrB₄O₇:Ce³⁺的发射光谱和Stokes位移。     

玻璃着色技术讲座 第二讲

<正> 三、稀土元素的离子着色稀土元素离子引入玻璃中,都在光谱透过曲线上产生很陡且有特色的吸收带。吸收光谱是由于4f能级间的电子跃迁所致。吸收带之所以陡是由于4f电子被外层5S、5P电子层所屏蔽,因此配位场对它的影响比较小。玻璃     

类Li钙离子精细结构能级和软X射线光谱的理论计算

用多组态HFR方法计算了类Li等电子序列钙(Ca,Z=20)离子1s~2nl(n=2～6,l=0～5)组态的所有能级和电偶极跃迁的软X射线光谱,其中4f→3d,5f→3d及5d→3p、4d→3p由于其下能级跃迁速率较大,容易形成粒子数反转因而可作为激光跃迁,5f→3d、6f→3d跃迁已处于“水窗”波段,而4f→3d的激光跃迁(5.77nm)已为我们最近的实验所证实.并将我们的计算结果与其它理论计算和实验数据进行了比较.     

顺磁物质CeF3磁光Faraday效应及其温度特性的量子理论

本文计算了顺磁物质CeF₃因Ce³⁺离子从基态能级4f至5d的电偶极跃迁产生的Fara-day旋转。讨论晶场对Ce⁺³离子4f和5d能级的影响,通过唯象地引入一个与磁化强度M成正比的“附加磁场”H_m=λM,由此获得4f离子在外加磁场和“附加磁场”的共同作用下的一级Zeeman分裂。经劈裂后的两个子能级上各自产生左、右圆偏振光激发的电偶极跃迁,导致磁光Faraday效应。对于波长为0.6328μm的入射光,在60—300 关键词：     

价键与类配位体场

本文将在杂化轨道的基础上引进键场和类配位体场,试图讨论价键与配位体场间的联系,并计算了甲烷的各个价态。     

掺铈YVO4晶体的发光特性及铈离子的价态分析

采用中频感应单晶炉和提拉法生长了高质量的掺Ce的YVO4晶体，并采用了两种不同的方式进行掺杂，即分别在YVO4晶体掺入了Ce2（CO3）3和CeO2，两种不同方式的掺杂浓度均为2at％．使用XRD测试了这两种晶体的物相，发现样品主要以YVO4相存在．吸收谱、荧光光谱和激发光谱的测试发现，这两种不同掺杂方式所得到的样品具有相似的光谱特性，即使用325nm的紫外线激发时，两种样品均可发出以44Onm为中心的宽带蓝光，这是来自Ce3＋离子的5d→4f的特征发射；而在46Onm的激发下，两种样品又均可发出以620nm为中心的宽带红光．通过X射线光电子能谱（XPS）对样品中的各个元素进行的测试分析，发现氧元素的1s峰分裂为529．8eV和531．8eV,这说明晶体中存在两种配位氧离子，一种是正常配位的氧离子（O2-），另一种是带空穴的配位氧离子（O-）．由ce的XPS测试结果中展现的5个5d峰推断，样品中的铈是以Ce3＋和Ce4＋两种形式共存，这种共存与两种配位氧离子的存在密切相关．我们认为，Ce：YVO4晶体的宽带红光发射来自Ce4＋-O2-的电荷迁移发光，并且它有可能因此而成为一种新型的用于白光LED的红色荧光粉．     

类锌Au~(49+)离子电子碰撞激发速率系数的研究

利用全相对论扭曲波方法和研究电子碰撞激发过程的计算程序REIE06系统计算了类锌Au~(49+)离子从基态(3s~23p~63d~(10)4s~2)的4s、3d、3p和3s电子激发到4 l(l=p、d、f)和5 l(l=s、p、d、f)的碰撞激发强度,研究了在不同入射电子能量下碰撞强度的变化规律,通过对类锌Au~(49+)离子涉及金激光等离子体M带谱,3d→4f和3d→5f电子碰撞激发速率的计算,分析了等离子体中电子温度对碰撞过程的影响.部分计算结果与其它理论及实验结果进行了比较,取得了很好的一致性.     

BaMgAl10O17:R2+(R=Eu,Mn)的真空紫外光谱特性

采用高温固相反应法合成了BaMgAl10O17:R(R＝Eu,Mn)荧光体，测量了荧光体的真空紫外激发光谱和相应的发射光谱，观察到基质吸收带位于165nm附近，Mn^2 离子的吸收位于170－240nm范围，Eu^2 离子的4f→5d吸收位于210－400nm范围。真空紫外光谱特性的研究表明基质与激活离子之间存在较好的能力传递。     

磷酸盐、氟磷酸盐和氟化物玻璃中离子的光谱研究I:Cr~(3+),Mo~(3+)

在三种掺Cr~(3+)的玻璃中作了吸收光谱,荧光光谱和荧光寿命的测定。根据配位场理论对光谱数据作了分析和计算,理论值与实验值相符合。实验还发现从磷酸盐玻璃→氟磷酸盐玻璃→氟化物玻璃的静电参量B值依次序上升。反映了中心过渡金属离子与配位体之间化学键的共价性降低,离子性增加。相应的吸收和荧光峰值位置向短波方向移动。同时荧光强度增加,荧光寿命延长,温度猝灭减弱。说明无辐射跃迁几率降低。本文还对磷酸盐玻璃中Mo~(3+)的吸收光谱和荧光光谱作了研究报道。与Cr~(3+)相比,Mo~(3+)的配位场强D_q要大得多,Cr~(3+)的近红外发光是属于4~T_(2g)→~4A_(2g),而Mo~(3+)则是~E→~4A_(2g)的发射。     

顺磁物质CeF_3磁光Faraday效应及其温度特性的量子理论

本文计算了顺磁物质CeF, 因Ce离子从基态能级4 f 至s d 的电偶极跃迁产生的F a r a d a y 旋转. 讨论晶场对Ce 离子4 f 和s d 能级的影响, 通过唯象地引入一个与磁化强度M成正比的“附加磁场”H=M,由此获得4 t 离子在外加磁场和“ 附加磁场” 的共同作用下的一级Ze e m a n 分裂. 经劈裂后的两个子能级上各自产生左、右圆偏振光激发的电偶极跃迁, 导致磁光F a r a d a y 效应.对于波长为0.6 3 2 8 微米 的人射光, 在60 一如OK 温度范围内计算得到的ver det 常数和磁化率能够较好地与实验相符. 关键词：     

BaMgAl_(10)O_(17)∶R~(2+)(R=Eu,Mn)的真空紫外光谱特性

采用高温固相反应法合成了BaMgAl10 O17∶R(R =Eu ,Mn)荧光体 ,测量了荧光体的真空紫外激发光谱和相应的发射光谱 ,观察到基质吸收带位于 16 5nm附近 ,Mn2 + 离子的吸收位于 170～ 2 40nm范围 ,Eu2 + 离子的 4f→ 5d吸收位于 2 10～ 40 0nm范围。真空紫外光谱特性的研究表明基质与激活离子之间存在较好的能量传递。     

LaOX:Ho3+体系的荧光光谱及其配位场解析

合成了LaOX:Ho3+磷光体(X-=Cl-,Br-),测定了该体系在室温和液氮温度下的荧光光谱;基于双层点电荷配位场模型,计算了Ho3+离子在LaOX系列基质中的配位场微扰能级,给出其荧光光谱的理论归属;这套能级与实测光谱吻合较好,并对5I8→5G6超灵敏跃迁激发带的“鞍形”结构、5I8→5G6及(5S2,5F4)→5I8跃迁峰的温度效应提出合理解释。     

金等离子体M带谱3d→4f和3d→5f电子离子碰撞激发强度

电子离子碰撞激发强度在超组态碰撞辐射模型中真实模拟非局域热动平衡金激光等离子体M带谱跃迁中离子的平均电离度、电荷态分布和能级布居数等离子的电离态特性是必不可少的.基于全相对论扭曲波电子碰撞激发计算程序REIE06,系统计算了高离化态金离子(Au51+、Au50+、Au49+)精细结构能级3d→4f和3d→5f的碰撞强度,计算中详细考虑了电子关联效应和Breit相互作用对碰撞强度的影响.计算结果与可获得的其它理论及实验结果进行了比较,取得了好的一致性.     

NaF晶体中电荷补偿掺杂Ce3+离子光谱性质的从头算

用从头算研究NaF晶体中Ce³⁺占据Na⁺格位时的光谱性质,电荷补偿由占据格位第一配位壳层的两个氟原子被氧取代 (O_F^') 或第二配位壳层的两个Na空位(_Na^') 来提供. 首先采用基于DFT的超单胞模型方法优化了Ce³⁺的局域结构,并构造以Ce为中心的镶嵌团簇,对其进行基于波函数理论的CASSCF/CASPT2/RASSI-SO计算,获得Ce³⁺的4f¹和5d¹组态分裂能级能量. 通过将4f→5d跃迁能量计算值与低温实验激发光谱比较,发现实验观测到的最低4f→5d跃迁谱带(390 nm)来自于两个最近邻O_F^'补偿的Ce³⁺离子,并不是文献中的两个次近邻V_Na^' 补偿的Ce³⁺. 最后从5d¹组态能级重心位移和晶场分裂两方面分析了由两个最近邻O_F^'取代造成最低4f→5d 跃迁红移约8000 cm^-1的原因.     

Tb3+离子的荧光光谱与其晶体场点对称性的对应关系

本文用量子力学和群论方法,讨论了镧系离子f⁸电子构型的荧光光谱与其所处的晶体场对称性的对应关系,并以苯甲酸单晶的低温精细光谱为例讨论其近邻配位结构,为用荧光光谱研究f⁸电子构型的镧系离子近邻配位结构提供参考.