用~(23)Na NMR研究竹红菌乙素光敏损伤对鼠腹水肝癌细胞Na~+通透性的影响

用~(23)Na NMR技术并借助于水溶性位移试剂Dy(PPPi)_2~(7-) 研究了新型光敏剂—竹红菌乙素光敏损伤对鼠腹水肝癌细胞Na~+通透性的影响。实验结果表明:在乙素光敏作用下,细胞内Na~+浓度随曝光时间的延长和乙素浓度增高而增加。同时观察到细胞外~(23)Na_(ovl)NMR峰的化学位移(δ值)随光照时间增加而向低场位移。分析表明:化学位移的改变与细胞膜损伤引起细胞内K~+泄漏和K~+、Na~+竞争位移试剂有关。因此,化学位移的改变也可作为光敏损伤的指标。本文还就Na~+平衡失调与细胞死亡之间的关系进行了讨论。     

活体23Na NMR及在生物医学中的应用

胞内Na⁺浓度和跨膜梯度的维系对于保持组织细胞的正常生理状态具有重要的作用.本文详细介绍了生物组织细胞内Na⁺测定的²³Na NMR方法,并讨论了²³Na NMR在生理病理学研究和疾病诊断等生物医学领域内的应用。     

Molt-4细胞内游离镁离子浓度的31P NMR测定

通过测量人淋巴瘤白血病细胞MOlt-4的³¹P谱中ATP的α磷和β磷的化学位移差值,得出细胞内Mg²⁺与ATP结合的复合物MgATP和整个ATP量的比值,计算得到Molt-4细胞内游离Mg²⁺浓度为0.258mmol/L.与其它分析方法相比,³¹P NMR测定细胞内游离Mg²⁺浓度具有对细胞样品无损伤的优点.     

用23Na、14N NMR方法测定Na+、NH4+与18-冠-6在水溶液中的络合平衡常数

用与Popov等不同的多核NMR化学位移方法测定了水溶液中Na⁺及NH₄⁺与18-冠-6的络合平衡常数K分别为logK=0.72和logK=1.21。对实验方法、多核线宽等进行了讨论。     

垂直场中稀土离子Dy3+对23Na NMR的影响

在用电磁铁NMR谱仪研究细胞内外Na⁺浓度的实验中,发现了一些与超导谱仪实验相异的现象,对这些现象进行理论分析,且认为可以由此测得稀土金属原子的磁矩。     

采用WET溶剂抑制方法对mHCN1孔隙多肽1H谱线进行归属

孔隙部分是离子通道选择性控制的关键部分. 与K⁺道相似，HCN离子通道孔隙区域包括GYG特征序列. 但除了K⁺外，Na⁺也能选择性通过HCN离子通道. 对mHCN1孔隙多肽 的构象研究将有助于对HCN离子通道选择性的理解. 本文利用新开发的WET溶剂抑制方法并综 合运用wet-TOCSY和wet-NOESY NMR方法对mHCN1孔隙多肽（95%水+5%重水）进行了¹H谱 线归属.      

水溶性镧系位移试剂对羟基脯氨酸的手性识别

用¹H NMR和¹³ C NMR研究了水溶性镧系位移试剂Sm-pdta对反式-4-羟基脯氨酸的手性识别. 反式-4-羟基脯氨酸与Sm-pdta形成络合物后,其¹H NMR和¹³C NMR图谱的化学位移有所变化,手性碳附近的某些原子所对应的吸收峰裂分为2组信号,分别对应反式-4-羟基脯氨酸的两种对映异构体. 结果显示,对于反式-4-羟基脯胺酸, Sm-pdta是一个既方便又有效的手性位移试剂.     

人淋巴瘤白血病细胞系Molt-4的31P核磁共振研究

用³¹P核磁共振(NMR)观察了人淋巴瘤白血病细胞系Molt-4的³¹P谱.NMR测试温度为37℃、20℃和4℃时,随着测试时间增长,细胞³¹P谱中ATP峰降低,无机磷峰升高,细胞³¹P谱的变化随测试温度降低依次减缓.实验温度为4℃,从收集细胞至开始NMR累加在30min内,NMR累加在60min内,获得活细胞的稳定的³¹P谱.根据细胞内无机磷的化学位移数值,对细胞内pH值进行了测定.     

19F NMR化学位移经验公式的影响因素

化学位移是核磁共振技术的重要参数,目前对¹H NMR、¹³C NMR已提出一系列估算化学位移的经验公式,但¹⁹F NMR化学位移规律研究报道则较少,以δ=B+∑△i+C化学位移通式为基础,分析屏蔽常数对化学位移的作用,并针对¹⁹F原子,分析了氟的电子云密度、立体效应、溶剂效应、氢键、标准、浓度和温度等影响因素,对¹⁹F NMR化学位移经验公式的提出提供理论依据。     

白光发光二级管用红色荧光粉LiSrBO3: Eu3+的制备与发光性能研究

采用高温固相法制备了LiSrBO₃:xEu³⁺ 荧光粉, 并通过XRD, 红外(FITR) 和荧光光谱(PL) 等对其表征. 结果表明, LiSrBO₃: Eu³⁺ 荧光粉可被波长为395 nm 的紫外线和466 nm 的蓝光有效激发, 且发射主波长为612 nm (Eu³⁺的电偶极跃迁⁵D₀ →⁷F₂) 的红光. 研究了Eu³⁺ 掺杂浓度对LiSrBO₃: Eu³⁺ 材料发光强度的影响, Eu³⁺ 掺杂浓度为6% 时样品的发射强度最大, 并且证实Eu³⁺ 之间的能量传递机制为电偶极子- 电偶极子相互作用. Li⁺, Na⁺, K⁺ 作为电荷补偿剂的引入全部导致LiSrBO₃: Eu³⁺ 材料发射强度增强, 其中, Li⁺ 的引入要优于Na⁺ 和K⁺. 少量Al³⁺的掺杂降低了Eu³⁺ 所处格位的对称性, 增强了Eu³⁺ 的612 nm 的电偶极发射, 改善了LiSrBO₃: Eu³⁺ 红色材料的色纯度. 关键词： 白光发光二级管 光致发光 浓度猝灭 电荷补偿剂     

Determination of the (Na+) Sternheimer antishielding factor by 23Na NMR spectroscopy on sodium oxide chloride, Na3OCl

The (Na⁺) Sternheimer antishielding factor γ_∞ (Na⁺) was determined by ²³Na NMR spectroscopy on sodium oxide chloride, Na₃OCl. The quadrupolar coupling constant of the sodium ion in Na₃OCl was determined to QCC=11.34 MHz, which presents the largest coupling constant of a sodium nucleus observed so far. Applying a simple point charge model, the largest principal value of the electric field gradient at the sodium site was calculated to V_zz=−6.76762·10²⁰ V/m². From these values we calculated the (Na⁺) Sternheimer antishielding factor to γ_∞ (Na⁺)=−5.36. In sodium oxide, Na₂O, we observed an isotropic chemical shift of δ_CS=55.1 ppm, referenced to 1 M aqueous NaCl (δ=0 ppm).     

High-field 127I NMR of solid sheelite structures: periodates revisited

We report new solid-state ¹²⁷I NMR results for sheelite periodates, MIO₄ (M = Na⁺ , K⁺ , Rb⁺ , and NH⁺ ₄), and for pseudo-scheelite CsIO₄ and HIO₄. The observed ¹²⁷I quadrupole coupling constants were between 1.0 and 43.0 MHz in agreement with previous NQR data. In contrast to an early ¹²⁷I NMR study (S. L. Segel and H. M. Vyas, 1980, J. Chem. Phys.72, 1406), we found that the ¹²⁷I chemical shift anisotropy is negligibly small in sheelite periodates. A small but definite ¹²⁷I chemical shift tensor was observed for pseudo-scheelite CsIO₄.     

Adsorption of Na onto γ-alumina studied by solid-state Na and Al nuclear magnetic resonance spectroscopy

The adsorption of Na⁺ on γ-alumina surfaces at four coverages of Na₂CO₃ [5, 10, 15 and 20% (w/w)] was characterized by solid-state ²³Na and ²⁷Al nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. The experimental results suggest that two distinct adsorbed species are present on the alumina surface: surface species and surface salts. At the lower coverages of Na₂CO₃ (5 and 10%), the surface species is predominant, in which the Na⁺ cations are associated with the oxygen atoms of γ-alumina. Increasing the loading level to 15% results in the appearance of a second adsorbed species that is attributed to the surface salt, Na₂CO₃, deposited on the solid surface. Further adsorption of Na₂CO₃ leads to an increase in the amount of surface salt while the amount of surface species remains unchanged. ¹H---²⁷Al Cross-polarization magic angle spinning (CP-MAS) experiments give the evidence that some Na⁺ cations in the form of surface species are coordinated with the Brönsted acid sites of γ-alumina. This may be the main driving force that improves appreciably the catalytic efficiency of an Na₂CO₃---Al₂O₃ catalyst.     

A multiple-field (23)Na NMR study of sodium species in porous carbons

The sodium environments in porous carbon materials prepared from NaOH activation of a char were investigated by means of multiple-field solid-state ²³Na NMR measurements, carried out at magnetic fields of 4.7, 8.45 and 14.1 T, with single-pulse excitation and magic angle spinning (MAS). The recorded spectra showed a relatively featureless resonance with linewidth and peak shift strongly dependent on the magnetic field strength and on the hydration level of the samples. The existence of second-order quadrupolar effects was inferred, although the structural disorder and the mobile character associated with the Na environment precluded the direct observation of typical quadrupolar features in the MAS NMR spectra. The analysis of the spectra collected at multiple magnetic fields yielded the values of −2.8 ppm for the isotropic chemical shift and 1.8 MHz for the quadrupole coupling constant, which were interpreted as due to Na⁺ ions bonded to oxygenated groups at the edges of the graphene planes within the carbon pore network.     

固体核磁共振结合密度泛函理论计算研究SSZ-39分子筛的钠离子落位与铝分布

具有AEI结构的SSZ-39分子筛的骨架外阳离子落位和铝分布对其催化性能影响显著.AEI笼中有三个结晶学不等价位，且铝取代T位具有一定的倾向性.本文结合固体核磁共振（NMR）技术（²⁷Al/²³Na MQ MAS NMR），以及密度泛函理论（DFT）计算，研究了不同硅铝比Na-SSZ-39分子筛中的Na⁺落位和铝分布.在孤立铝分布的情况下，铝原子优先占据于T3位，Na⁺主要落位于AEI笼中的SIIa0和SIII'a0位点上，其中SIII'a0位点的优先度较高，此外少部分Na⁺还落位于六棱柱内部的SIa0.当铝对存在时，AlSiSiAl分布的铝对占据六元环的对位（T3-T3），对应的Na⁺分别落位于SIIa1和SⅢ'a1位点.随着分子筛结构的部分破坏，游离的Na⁺可能形成明显的SIII'b位点.本文可加深对SSZ-39分子筛构效关系的理解，为更好地调控催化性能奠定基础.     

一种新型罗丹明类荧光分子探针及其对Fe(Ⅲ)的选择性识别

以罗丹明B、乙二胺和乙二醛为反应原料,合成了一种新型的荧光增强型识别Fe³⁺的分子探针（fluorescent probe,FP）。用核磁和质谱对其分子结构进行了表征,并通过荧光光谱研究了FP对Al³⁺、Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Mn²⁺、Hg²⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、K⁺、Na⁺等不同金属离子的识别性能。研究结果表明：在纯甲醇溶剂中,探针FP对Fe³⁺的识别具有较好的选择性,且基本不受其他金属离子的干扰;通过Jobs曲线可知,探针FP与Fe³⁺的络合比为1：3;Fe³⁺浓度在4×10^-4~5×10^-3 mol/L范围内时,探针FP的荧光强度与Fe³⁺浓度具有良好的线性关系,线性相关系数为0.995 3。     

绿色荧光粉NaCaPO4：Tb3+的制备与发光特性

采用高温固相法合成了适用于UVLED芯片激发的NaCaPO₄:Tb³⁺绿色荧光粉并对其发光性质进行了研究。该荧光粉的发射峰位于418,440,492,545,586,622nm,分别对应Tb³⁺的⁵D₃→⁷F₅、⁵D₃→⁷F₄、⁵D₄→⁷F₆、⁵D₄→⁷F₅、⁵D₄→⁷F₄、⁵D₄→⁷F₃能级跃迁。其中位于492,545nm的发射峰最强,样品发射很好的绿光。主要激发峰位于380~400nm之间,属于4f→4f电子跃迁吸收,与UVLED芯片的发射相匹配。考察了Tb³⁺掺杂浓度和Li⁺,Na⁺和K⁺作为电荷补偿剂对样品发光性能的影响:Tb³⁺的最佳掺杂浓度为10%,以Li⁺的补偿效果最好。NaCaPO₄:Tb³⁺是一种适用于白光LED的绿色荧光材料。