立方体AgCl微晶中[Fe(CN)_6]~(4-)引入的浅电子陷阱阱深与俘获截面的动力学模拟

为了描述在晶体生长阶段掺入 [Fe(CN) 6 ]4 - 的立方体AgCl微晶中光电子的产生与衰减过程 ,建立了一种由三个固有中心和一个浅电子陷阱 (SETs)组成的动力学模型 ,并引出一组微分方程 .通过求解微分方程得到与实验结果相符合的光电子衰减曲线及其寿命 .调整相关模拟参数 ,于常温下得到由 [Fe(CN) 6 ]4 - 引入的SETs阱深为0 115eV ,电子俘获截面为 2 136× 10 - 1 7cm2 .     

M2Sn17(M=Ni，Mn)及其阴离子的几何结构、电子结构和磁性的计算研究

采用密度泛函理论(density functional theory, DFT)中的广义梯度近似(generalized gradient approximation, GGA) 对Ni₂Sn₁₇，Mn₂Sn₁₇，［Ni₂Sn₁₇］^4-和［Mn₂Sn₁₇］^2-三种同分异构体的几何结构、电子 关键词： 2Sn₁₇')" href="#">Ni₂Sn₁₇ 2Sn₁₇')" href="#">Mn₂Sn₁₇ 几何结构 电子结构和磁性 密度泛函理论     

聚氨大环-氰基合钴超分子的转动相关时间及59Co核四极耦合常数的测定——动态激光光散射的应用

对于自旋I>1/2的核，其运动的相关时间τ_c以及核四极耦合常数NQCC是表征分子局部和微观动力学结构的重要参数. 然而，在溶液中，这些参数均难以测定. 该工作以聚氨大环-氰基合钴超分子体系为例，利用在高分子体系中广泛使用的激光光散射技术成功地测量了溶液中超分子络合物［12］aneN₄［Co(CN)₆］, ［18］aneN₆［Co(CN)₆］, ［24］aneN₈［Co(CN)₆］,［16］aneN₄［Co(CN)₆］, ［24］aneN₆［Co(CN)₆］ 和 ［32］aneN₈［Co(CN)₆］ 的水合半径，从而根
据Stokes-Einstein-Debye理论计算出了分子转动的相关时间τ_c. 这些超分子的水合半径在0.4～0.6 nm之间. 对应的转动相关时间τ_c在3.8～9.5×10^-11 s之间. 这一时间范围对于分子量在300～500的分子，有相当的合理性. 进而，通过测量超分子在稀溶液中的纵向弛豫时间T₁，结合计算出的相关时间τ_c，我们得到了该超分子体系中⁵⁹Co的四极耦合常数，其范围在0.5～2.2 MHz之间. 我们发现，这些超分子在溶液中的四极耦合常数明显小于在固体状态时的值（5～7 MHz）. 导致这一现象很可能的原因是在固体状态下⁵⁹Co核周围的电场梯度是各向异性的，从而有较大的四极耦合常数值. 而在溶液中，由于分子的快速运动，各向异性被平均，因而有较小的四极耦合常数.     

掺杂的AgCl微晶在化学增感条件下的光电子衰减特性

利用微波吸收介电谱技术研究了K₄Fe(CN)₆浅电子陷阱掺杂剂和S+Au增感剂对立方体AgCl微晶光生电子衰减时间分辨特性的影响。结果表明,掺杂浓度为10-8～10-7 mol·mol-1Ag时,在增感之前,掺杂位置越接近表面时,光电子衰减过程会变慢,即衰减时间增加;S+Au增感后的掺杂乳剂中光电子衰减变快,说明了增感中心起深电子陷阱作用,当掺杂位置接近表面90%Ag时,光电子衰减时间突然减小,说明表面掺杂中心和增感中心可能发生了某些反应。     

NaLa(MoO4)2∶Eu3+的水热调控合成与发光特性研究

采用水热法合成了不同粒径的NaLa(MoO₄)₂∶Eu³⁺微晶.通过调节乙二醇浓度和反应时间,研究了NaLa(MoO₄)₂∶Eu³⁺微晶的形貌演变过程,在水热条件下180 ℃反应16 h获得了均一梭子形NaLa(MoO₄)₂∶Eu³⁺微晶,其晶粒长度约为2.0 μm.荧光光谱分析表明,Eu³⁺取代了NaLa(MoO₄)₂中La³⁺的格位, Eu³⁺在613 nm处红光发射(⁵D₀–⁷F₂跃迁)的浓度猝灭机理是电偶极-电四极相互作用,并发生了Eu³⁺( ⁵D₁ ) + Eu³⁺(⁷F₀ )→ Eu³⁺( ⁵D₀ ) + Eu³⁺(⁷F₃) 交叉弛豫,由此导致浓度猝灭. 关键词： 钼酸盐 水热法 稀土离子 发光     

新型电子俘获型材料β-Sr2SiO4:Eu2+, La3+长余辉和光激励发光性能的研究

通过高温固相法在还原气体保护下制备出β-Sr₂SiO₄: Eu²⁺, La³⁺系列样品. 通过样品光谱显示, 光致发光、余辉及光激励发光中心均来自于Eu²⁺离子; 并且La³⁺ 的掺入有效增强光致发光、余辉及光激励发光强度. 热释光与余辉衰减测试证明, 与单掺Eu²⁺样品所具备的缺陷数量相比, 共掺La³⁺样品在浅陷阱区(T1区)较多的俘获中心数量是导致其余辉性能优化的主要因素; 其光激励发光强度的增强则归因于在深陷阱(T3区)的俘获中心数量增加. 共掺样品放置15h并在980nm红外激光激励后, 表现出光激励长余辉发光现象. 此现象的出现, 为电子俘获型材料的浅陷阱对深陷阱中的载流子再俘获过程的存在提供了直接证据. 因此, β-Sr₂ SiO₄: Eu²⁺, La³⁺ 材料可视为一种潜在的长余辉和光激励发光材料.     

某些Cr(Ⅲ)配合物的冷冻溶液或稀释粉末ESR谱研究

报道了三个Cr(Ⅲ)螯合物负离子--［Cr(ox)₃]^3- (1), ［Cr(bipy)(ox)₂］^- (2), ［Cr(phen)(ox)₂］^- (3)(ox为草酸根二价负离子,bipy为2,2′-联吡啶,phen为1,10-邻菲罗啉)在冷冻水溶液中,以及一个粉末样品-稀释在硫酸铝铵中硫酸铬铵（mol比Cr³⁺∶Al³⁺=1∶150 ）(4)于室温下的ESR谱,得到配合物的波谱参数值,并对分子的对称性进行了分析. 1,2,3有相同的g值(1.99),相近的D值(0.42～0.45cm^-1),但相差 很大的E值(分别为0.015, 0.05, 0.11cm^-1),这些值反映了溶液中过渡金 属离子内在对称性的变化.     

TiO2∶Mo体系的光子雪崩上转换

在978nm激光二极管的激发下，Mo掺杂的TiO₂材料表现出很强的宽带上转换发光 ，该发光来源于［MoO₄］^2-基团的激发态³T₁, ³T₂能级到基态¹A₁能级的电子跃迁.通过研究发光强度与抽运功率的关系及上转换发光的上升时间曲线，发现TiO₂∶Mo体系的上转换发光中存在着雪崩机制，应用转 关键词： 上转换 光子雪崩 转移函数理论     

Tm3+掺杂SrAl2O4:Eu2+的光激励和热释光性能

通过高温固相法制备出Sr_{0.98-xAl2O4:0.02Eu²⁺,xTm³⁺(x=0,0.01,0.02,0.03,0.04,0.05)系列样品,并对其光激励和热释光性能进行了研究。在SrAl2O4:Eu²⁺原有陷阱能级结构的基础上,通过Tm³⁺的掺杂引入了更深的陷阱TB,并增加原有陷阱TA浓度,进而优化了材料的光存储容量及光激励特性。对比研究了系列样品的初始光激励发光强度和热释光强度随着Tm³⁺掺杂量的变化规律,证实陷阱TB为光激励发光提供了有效俘获中心。当Tm³⁺的掺杂摩尔分数x=0.03时,材料中的陷阱TB的浓度达到最高值,同时光激励发光强度最大。对比Tm³⁺共掺前后热释光图谱,通过Chen's半宽法计算出了引入陷阱TB的陷阱深度。实验结果证实材料中TB的浓度对其光激励发光性能起着决定性的作用。在980 nm激发下,由深陷阱TB释放出来的电子可以再次被浅陷阱TA俘获,这种浅陷阱TA的再俘获效应在光激励发光过程中表现为光激励余辉现象。}     

稀土离子Ho+,Ce+,La+与H2碰撞的单电子俘获截面测量

在复旦大学加速器实验室的３０ｋｅＶ同位素分离器上，使用新近建立的一套用于单价离子与气体分子碰撞的单电子俘获截面测量装置，测量了５—３０ｋｅＶ Ho⁺,Ce⁺,La⁺与H₂碰撞的单电子俘获截面．实验发现中空型离子源的阳极电压的变化对于稀土离子的亚稳态比例有一定影响，同时造成了单电子俘获截面的很大变化，而阳极电压对Ａｒ⁺的影响很小．还对实验结果进行了分析 关键词：     

Electrochemical properties of compacts of nano-and microdisperse diamond powders in aqueous electrolytes

The electrochemical behavior of compacts of micro-and nanodisperse diamond powders were studied by using model redox K₃[Fe(CN)₆]-K₄[Fe(CN)₆] and Ce(SO₄)₂-Ce₂(SO₄)₃ systems in aqueous electrolytes. The current-voltage curves for compacts of microdisperse diamonds and the kinetics of reactions on these compacts in a solution of the [Fe(CN)₆]^3-/4- system are similar to those obtained by using a metal electrode. For nanodisperse diamonds, the same reactions are essentially irreversible.     

非线性耗散对亚稳态系统量子衰变速率的影响

发展了一种快速傅里叶变换路径积分方法，研究非线性耗散系统的量子衰变速率，得到了Bounce轨道的作用量S_B，即衰变速率的指数因子.在系统与环境存在非线性耦合f(x)=tanh［λ(x-x_b)］的情形下，发现其对衰变速率具有抑制作用.指数因子随温度T的关系不再满足S_B=a［1-b(T/T_c)²］法则；与通常的线性耗散情形相比，跨越温度T_c回升，即系统更早地进入穿透区域. 关键词： 量子衰变 非线性耦合 路径积分 快速傅里叶变换     

一种新型的染料敏化紫外光电池

利用浸渍提拉法制备了纳米TiO₂多孔膜.采用紫外光源,以[Fe(CN)₆]^3-/[Fe(CN)₆]^4-溶液为电解质,分别以两种染料敏化纳米TiO₂膜为光阳极制成了一种新型的紫外光电池,探讨了该电池的伏安特性曲线.电池最大电压为0.36 mV,最大电流密度为0.02 μA/cm²,同时对染料敏化电极的光电转换机理进行了初步讨论.     

KTN晶体及其熔体结构的高温拉曼光谱研究

测量并研究了不同温度(室温—1573 K)范围内KTN晶体的拉曼光谱及其熔体的高温拉曼光谱,分析了KTN晶体结构随温度变化的规律及其熔体的结构特征.随着温度的升高,KTN晶体的拉曼光谱谱峰都不同程度地向低波数方向移动,同时存在不同程度的展宽,并伴随强度的减弱.观察并解释了温度353 K附近KTN晶体样品的四方—立方转相现象.研究了KTN晶体拉曼光谱中538cm^-1,585cm^-1,835cm^-1和877cm^-1谱峰及其 关键词： 高温拉曼光谱 熔体 KTN晶体     

PbTe/PbSrTe半导体非对称量子阱中的Rashba效应

窄带隙半导体异质结构的自旋效应最近受到了国际上的很大关注.Ⅳ-Ⅵ族半导体具有各向异性和多能谷的特征,因此可以预期Rashba自旋效应在不同取向的Ⅳ-Ⅵ族半导体量子阱结构中存在显著差异.计算了多个取向的Pb_1-ySr_yTe/PbTe/Pb_1-xSr_xTe非对称量子阱中的Rashba分裂能,结果表明［100］取向的PbTe量子阱的Rashba分裂能在阱宽为5.0nm时 关键词： Ⅳ-Ⅵ族半导体 非对称量子阱 Rashba效应 自旋-轨道耦合分裂     

氰根桥联Ni(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)类纳米分子磁体磁性及穆斯堡尔谱研究

用溶液共沉淀法合成了普鲁士蓝类分子磁体化合物Ni₃［Fe(CN)₆］₂·8.2H₂O,使用透射电子显微镜、元素分析仪、X射线荧光光谱仪、X射线衍射仪、傅里叶变换红外光谱仪、超导量子干涉仪对配合物的结构及磁性能进行了分析研究.结果表明：产物为颗粒状,粒径为20—30 nm,晶体结构为面心立方;当温度从60 K降至5 K时,配合物表现为从顺磁相到铁磁相的转变,相变温度为22.8 K,分析得出Ni(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)之间通过氰 关键词： 普鲁士蓝 磁性 穆斯堡尔谱     

钐原子的两步激发共振光电离光谱

采用两步激发共振光电离技术研究了Sm原子的偶宇称高激发态光谱.实验采用了两条激发路线：1)第一束激光的波长固定在478.44nm以便将Sm原子从4f⁶6s²［⁷F₁］态激发至4f⁶6s6p［⁷D₁］态,再用第二束激光使其波长从480nm扫描至530nm,将Sm原子进一步激发至待测的高激发态;2)第一束激光的波长固定在574.8 关键词： Sm原子 光谱 分步激发 共振电离     

Electrochemical immune bioassay for the antigen–antibody interaction based on [Fe(CN)<Subscript>6</Subscript>]<Superscript>4-/3-</Superscript> and [AuCl<Subscript>4</Subscript>]<Superscript>-</Superscript> ions-derivated biomimetic interface

A simple and sensitive electrochemical immune bioassay for the detection of hepatitis B surface antigen (HBsAg), as a model, was developed based on [Fe(CN)₆]^4-/3- and [AuCl₄]^- ions-derivated biomimetic interface in this study. A layer of [Fe(CN)₆]^4-/3- film (i.e., Prussian blue, PB) was initially electrodeposited onto a glassy carbon electrode, and then [AuCl₄]^- ions were reduced under the potentiostat to form gold nanoparticles on the PB film. Finally, hepatitis B surface antibody (HBsAb) was adsorbed onto the nanogold surface. The performance and factors influencing the immunosensor were assessed and optimized. The proposed immunosensor exhibits a specific response to HBsAg in the range of 2.13–314.3 ng∙ml^-1 with a detection limit of 0.42 ng∙ml^-1. In addition, the developed immunosensor shows high sensitivity, good reproducibility, and long-term stability. Importantly, the ions-derivated biomimetic interface could be further extended for the immobilization of other proteins and biocompound.