TLC-SERS法快速检测改善睡眠类保健食品中四种化学成分

建立薄层色谱(TLC)与表面增强拉曼光谱(SERS)联用技术对改善睡眠类保健食品中四种非法添加化学成分(三唑仑、艾司唑仑、氯硝西泮及奥沙西泮)的快速检测新方法。以环己烷-乙酸乙酯-乙醇(5∶3.5∶2)为展开剂,利用 TLC 将添加成分与保健食品基质初步分离,在UV_{254 nm}下检测定位;以780 nm激光为激发波长,水相银溶胶为表面增强剂,采用SERS法对TLC上的微量添加成分定性检测。通过模拟阳性样品实验,考察保健食品基质对添加成分TLC-SERS的影响,并考察四种化学成分的检测限。建立了改善睡眠类保健品中非法添加四种化学成分的TLC-SERS检测方法。四种添加成分的TLC-SERS与相应对照品的拉曼光谱特征峰存在明显相关性;保健食品的基质对添加成分的检测几乎没有干扰;四种化学成分的检测限为1～4 μg。最后,对市售五种改善睡眠类保健食品进行检测,均不存在非法添加情况。该研究利用TLC与SERS相结合的方法应用于改善睡眠类保健食品中掺杂化学成分的快速检测,并获得了镇静安眠类共四种化药的TLC-SERS谱,建立了改善睡眠类保健食品中非法添加三唑仑等四种化药的检测方法;该法专属、灵敏、快速、简单,并且没有显著的检测时间限制,为改善睡眠类保健食品中掺杂化学成分的现场检测方法研究提供新的参考依据。     

TLC原位拉曼光谱法快速检测减肥类保健食品中非法添加的四种成分

建立薄层色谱(TLC)与拉曼光谱联用方法,并对减肥类保健食品中非法添加的四种化学成分(茶碱、咖啡因、苯丙酸诺龙、螺内酯)进行检测。采用TLC法将掺杂成分与保健食品基质进行初步分离,在紫外灯(254 nm)下检视定位,以780 nm激光为光源,对TLC上微量掺杂成分的斑点原位,直接检测浓集点的拉曼光谱。考察不同配方保健食品基质对掺杂成分拉曼光谱的影响,并对检测限进行验证,初步建立了减肥类保健食品中四种掺杂成分的TLC原位拉曼光谱检测方法。常用保健食品基质对掺杂成分检测结果无干扰,检测限为2~4 μg,在九种减肥类保健食品中检测出两种含有咖啡因。该研究建立了TLC与拉曼光谱联用技术并采用此方法快速鉴别了减肥保健食品中茶碱等四种非法添加化学成分,本法专属、灵敏、快速、简便,可为保健食品中非法添加化学成分的快速检测技术研究提供新的参考依据。     

清热类中成药中非法添加化药的TLC-SERS研究

采用薄层色谱(TLC)法使复杂的清热类中药基质与四种掺伪成分即氨基比林、吲哚美辛、萘普生及布洛芬完成简单的分离,继而利用优选的银溶胶为增强基底对分离出的微量物质进行表面增强拉曼光谱(SERS)检测,并确定各物质最低检测限(信噪比等于3):氨基比林0.02mg/mL、吲哚美辛0.2mg/mL、萘普生0.1mg/mL及布洛芬0.02mg/mL。该方法具有快速、简便、灵敏、专属性好等优势,实现了清热类中成药的快速检测,可进一步推广于其他类中成药中掺伪物质的测定。     

TLC-SERS联用快速同时检测食品中非法添加的碱性橙Ⅱ和酸性橙Ⅱ的研究

建立了一种薄层色谱(TLC)与表面增强拉曼光谱(SERS)联用快速检测食品中非法添加的碱性橙Ⅱ和酸性橙Ⅱ的方法。采用薄层色谱法对样品提取液进行简单分离,并优化了薄层色谱分离条件;合成并优选出水相和有机相两类银溶胶,分别用作碱性橙Ⅱ和酸性橙Ⅱ拉曼信号增强基底,继而利用优选的银溶胶为增强基底对分离出的微量物质进行表面增强拉曼光谱检测,考察了检测时间,并确立了碱性橙Ⅱ和酸性橙Ⅱ检出限分别为1和2.5 mg·L-1。将该方法用于实际样品检测,成功实现了复杂食品基质中碱性橙Ⅱ和酸性橙Ⅱ的同时快速检测。该方法具有简便、快速、经济、专属性好等优势,为复杂食品基质中碱性橙Ⅱ和酸性橙Ⅱ的同时快速检测提供了新方案。     

基于茚三酮衍生化TLC-SERS检测血清中的多巴胺

基于茚三酮衍生化薄层色谱法(TLC)与表面增强拉曼光谱法(SERS)联用传感技术建立了一种简便、灵敏度高和选择性高的血清中多巴胺的分离检测方法。多巴胺与茚三酮的橘红色衍生化产物不仅带来可视化效果,而且提供了良好的SERS响应,大大增强了SERS强度。薄层色谱法是一种快速有效的分离方法,表面增强拉曼光谱法具有灵敏度高,能够直接给出分子信息的特点,实现了一种无标记且无损的衍生化TLC-SERS传感检测方法用于检测血清中的多巴胺。     

局部直线筛选法检测中药非法添加化学药物的研究

建立了一种基于红外光谱用于检测中药掺杂的违禁化学药物的方法——局部直线筛选法(local straight-line screening,LSLS)。该法区别于传统的光谱计量学方法,无需模式识别或模型校正,仅利用待测中药与化学药物的各一张红外光谱,通过提取差谱过程中特征吸收峰信息的变化规律而进行掺杂物的判定。以盐酸芬氟拉明、 盐酸西布曲名、 枸橼酸西地那非及洛伐他汀四种化学药物做为对照品,对16个不同中药样品分别进行了检测判定。结果表明,尽管中药光谱信息包埋严重,LSLS算法仍能以较好的准确性对掺杂成分做出判别。由于具备简便、 快速、 经济的优势,使得方法非常适用于大量中药样品的初筛及检测,可为基层打假一线提供有力的技术支持。     

钩藤中异钩藤碱在TLC原位的FT-SERS研究

本文报道了将薄层色谱（TLC）与傅里叶变换表面增强拉曼散射（FT－SERS）联用，获得了中草药钩藤中的异钩藤碱光谱研究的新方法。研究表明，在薄层原位，2.5μg钩藤总碱可将异钩藤碱等8种生物碱完全分离。应用薄层原位的薄层色谱傅里叶变换表面增强拉曼散射（TLC－FT－SERS）技术，获得异钩藤碱分子的特征振动谱带，进而阐述了样品分子在银胶表面的吸附模式，异钩藤碱以分子中氧化吲哚基团上N原子的孤子电子对和吲哚环π电子共同吸附于银晶体微粒表面,1.615cm^-1与芳环骨架振动和氧化吲哚N－H变形振动相关的峰获得最大增强。说明TLC－FT－SERS对中草药化学成分进行高灵敏度示踪指纹检测的可靠性和优越性。     

薄层色谱与表面增强拉曼散射光谱联用技术的研究进展

表面增强拉曼光谱（SERS）作为一种快速、灵敏的分析技术,被广泛应用于分析化学、环境检测及食品安全等领域。在实际生活中的样品大多为混合物,直接使用SERS技术无法对复杂样品中的分析物进行准确测定。薄层色谱（TLC）分离技术具有操作简便,成本低廉及分离速度快等特点,TLC作为一种高通量的分离技术在合成化学、分析化学、药物化学及食品科学等研究领域得到了广泛的应用。TLC对待测物体系进行分离后,通过碘显色或荧光对分离的斑点进行可视化处理,再结合质谱,红外光谱、荧光光谱及SERS光谱等分析技术可以对分离物质进行定性及定量分析。TLC与SERS联用技术的出现,使得SERS光谱可以应用于混合物中分析物的有效测定。TLC-SERS技术同时具备良好的分离作用和灵敏的光谱检测性能,适用于对复杂样品进行分离检测。在TLC-SERS检测过程中,样品用量少且无需使用复杂的实验设备即可实现对混合物现场快速检测。介绍了SERS的增强机理以及活性基底的制备,对TLC-SERS技术在环境污染物检测、食品安全、中草药鉴定及生物医学等方面的应用做了概括性综述。给出了TLC-SERS技术在有害物快检领域的应用实例,为TLC-SERS技术未来用于食品安全、法医鉴定及环境治理中快速检测方法建立及仪器设备研发提供参考。     

基于pH微扰二维相关动态表面增强拉曼光谱法的中药掺伪研究

基于pH微扰的动态表面增强拉曼光谱(DSERS)技术结合二维相关(2DCOS)分析,利用掺杂成分的pH微扰-2DCOS-DSERS指纹图谱,建立一个快速、简便、特异性强、灵敏度高的中药掺杂鉴别方法。本文选择了茶碱作为研究对象,利用其SERS光谱受检测环境pH影响的特性,采集其pH微扰-2DCOSDSERS指纹图谱,通过对中药基质、标准品、模拟阳性样品的一维谱、二维相关同步谱和异步谱进行解析,初步判定待测中药中掺杂的违禁成分茶碱。本方法无需对中药进行分离,可用于中药掺伪的定性鉴别,也可用于其他复杂体系的分析以及化合物与增强基底作用方式的研究,具有一定的应用意义。     

窄带薄层色谱-表面增强拉曼光谱联用法的建立及应用

建立窄带薄层色谱-表面增强拉曼光谱(narrow-band TLC-SERS)分析方法来改善传统薄层色谱-表面增强拉曼光谱法(TLC-SERS)在色谱展开过程中斑点横向扩散以及由于滴加SERS基底而导致的斑点二次扩散的不足,进一步提高TLC-SERS方法的检测灵敏度。本文采用色谱层析硅胶GF254制备并优化出宽度为2mm的窄带TLC板,待样品在窄带TLC板上分离后,在分离斑点表面喷洒银溶胶,然后对斑点进行SERS检测。结果表明,narrow-band TLC-SERS法具有简便、快速、灵敏的特点,不仅改善了传统TLC-SERS方法斑点横向扩散的不足,而且降低了固定相的用量,节约了成本,具有非常广阔的应用前景。     

槲皮素的表面增强拉曼光谱研究

本文报告了利用高效薄层色谱（ＴＬＣ）分离技术和表面增强拉曼散射技术（ＳＥＲＳ）的结合，建立了分析中草药有效成分槲皮素的新方法。ＳＥＲＳ结果揭示出，在ＴＬＣ原位约３μｇ样品就可获得槲皮素的主要振动特征谱带。从而阐明了ＴＬＣ—ＳＥＲＳ的有效结合，可对中草药化学成分进行高灵敏度的检测。     

表面增强拉曼光谱在麻黄汤冲剂分析中的应用

本文报道了应用表面增强技术将薄层色谱和表面增强拉曼散射结合获得了分析中成药麻黄汤冲麻中麻黄碱光谱的新方法。     

Detection of total protein in milk using phosphomolybdic acid‐mediated surface‐enhanced Raman spectroscopy

Although many surface‐enhanced Raman scattering (SERS)‐based methods for detecting specific proteins have been studied, simple and direct detection of total protein in liquid using a SERS‐based method remains difficult. In this study, a distinguishable effect on the SERS spectra from pre‐mixture of phosphomolybdic acid (PMA) with protein was found, indicating that PMA could be used as a SERS reporter for total protein detection in a liquid sample. Further experiments confirmed a good linear relationship between a premixed concentration of protein (casein, whey protein or bovine serum albumin) and the SERS intensity of PMA in our SERS system. Using casein as a reference, a PMA‐mediated SERS method was proposed that can quantitatively analyze protein at 2.5–25 µg/ml with a limit of detection of 1.5 µg/ml. Our PMA‐mediated SERS method is a simple and rapid method for quantitative analysis of total protein in milk. Copyright © 2015 John Wiley & Sons, Ltd.     

表面增强拉曼光谱法快速检测猪肉中左旋咪唑残留

左旋咪唑是一种广谱抗虫药,被广泛应用于抗猪、牛等牲畜体内的线虫。同时左旋咪唑具有特殊的免疫调节作用,在动物养殖中常用于抗菌消炎、抗病毒、促生长等方面。当其被不合理使用时容易在禽畜肉中产生残留,目前常见的左旋咪唑检测方法为液相色谱法与气相色谱法,该类方法具有操作复杂、耗时长、成本高等缺点。表面增强拉曼光谱法具有分析速度快、检测灵敏度高和特异性好等优点,近年来被广泛应用于农残、兽残等物质的快速检测。为实现猪肉中左旋咪唑残留的快速检测,建立了一种猪肉中左旋咪唑残留的表面增强拉曼光谱快速检测方法。通过单因素实验,确定了金胶与样品溶液最佳体积比和最适积分时间分别为2∶1与20 s。通过比较不同萃取方法与萃取溶剂对猪肉中左旋咪唑盐酸盐残留量的提取效果,确定了正己烷液液萃取后离心、取上清液氮吹复溶的操作简单、耗时短的提取条件。通过密度泛函理论中B3LYP/6-311+G(d)基组对左旋咪唑盐酸盐理论光谱进行计算,在优化分子结构后进行频率与拉曼光谱计算,所得理论计算光谱与固体光谱、溶液光谱出峰情况具有较好的一致性。根据理论计算光谱、固体光谱与溶液光谱确定左旋咪唑盐酸盐的SERS特征峰并进行振动归属,得到469,627和969 cm-1处特征峰作为左旋咪唑盐酸盐的定量特征峰,其中469 cm-1为C—S键伸缩振动,627 cm-1为苯环C—C弯曲变形振动,969 cm-1为咪唑环面内弯曲和侧链骨架振动。在最佳实验条件下,建立了左旋咪唑盐酸盐标准溶液特征峰SERS信号与浓度的标准曲线,线性方程R2值均在0.9以上。对不同加标浓度的实际样品进行检测,得到平均回收率为80.39%~95.94%,RSD值为3.08%~6.20%。该法操作简便、稳定性好,无需对样品进行复杂的预处理即可实现对猪肉中左旋咪唑残留的快速准确测定。     

便携式拉曼光谱仪快速检测唾液中盐酸吡格列酮的含量

人体唾液与血液中的相应成分有着密切关系。利用唾液代替血液进行检测,可极大地缩短分析时间、减少检测限制、降低安全隐患等,因此在临床医学、毒品管控等方面均有重要意义。发展了便携式拉曼光谱仪利用表面增强拉曼光谱技术快速定量检测唾液中盐酸吡格列酮(口服降血糖药物)含量的方法。借助纳米金溶胶的表面增强拉曼散射效应,在激发光源波长为785 nm时,可以得到低浓度盐酸吡格列酮的高质量拉曼光谱图。同时,不同浓度盐酸吡格列酮表面增强拉曼光谱分析结果表明,该方法还可直接用于唾液中盐酸吡格列酮的定量检测。盐酸吡格列酮含量与其特征峰强度线性相关,相关系数为0.992 3,且最低检测浓度达10 μg·L-1。     

Detection of melamine in liquid milk using surface‐enhanced Raman scattering spectroscopy

Melamine, a nitrogen‐rich chemical, has recently caused enormous economic losses to the food industry due to the cases of milk products adulterated by melamine. This has led to an urgent need of rapid and reliable methods for detection of melamine in food. In this study, surface‐enhanced Raman scattering (SERS) spectroscopy was used to detect melamine in liquid milk. The sample preparation with liquid milk is very easy; it has to be only diluted with double‐distilled water followed by centrifugation. By using a silver colloid, at least a 10⁵‐fold enhancement of the Raman signal was achieved for the measurement of melamine. The limit of detection by this method was 0.01 µg ml⁻¹ for melamine standard samples. Based on the intensity of the Raman vibrational bands normalised to that of the band at 928 cm⁻¹ (CH₂), an external standard method was employed for quantitative analysis. The linear regression square (R²) of the curve was 0.9998; the limit of quantitation using this approach was 0.5 µg ml⁻¹ of melamine in liquid milk; the relative standard deviation was ≤10%; and recoveries were from 93 to 109%. The test results for SERS were very precise and as good as those obtained by liquid chromatography/tandem mass spectrometry. The method was simple, fast(only needs about 3 min), cost effective, and sensitive for the detection of melamine in liquid milk samples. Therefore, it is more suitable for the field detection of melamine in liquid milk. Copyright © 2010 John Wiley & Sons, Ltd.     

On‐site detection of phosgene agents by surface‐enhanced Raman spectroscopy coupled with a chemical transformation approach

Phosgene and its analogs are greatly harmful to the public health, environmental safety and homeland security as widely used industrial substances with extremely high toxicity. In order to rapidly evaluate the emergency risk caused by these chemicals, a new highly sensitive method based on surface‐enhanced Raman spectroscopy (SERS) technique for measurement of phosgene agents was developed for the first time. Coupled with a chemical transformation approach, the highly toxic phosgene was conveniently converted to a SERS‐sensitive probe, i.e. iodine (I₂), with low toxicity or non‐toxicity. The characteristic SERS peak in 459 cm⁻¹ was used for quantitation and was presumed as a formation of triiodide anion (I₃⁻), which was induced in an iodide (I⁻)‐aggregation Au NPs system. The total measurement can be completed in ~20 min with the limits of detection of ~60 µg/l (phosgene) and ~30 µg/l (diphosgene), respectively, on a portable Raman spectrometer. This work is the first report of SERS measurement on phosgene and diphosgene in a quantitative level. This method is expected to meet the requirements of on‐site detection of phosgene agents, promote emergency responses and raise more opportunities for the portable SERS applications. Copyright © 2015 John Wiley & Sons, Ltd.