二蕊荷莲豆环肽B的NMR应用研究

植物环肽的¹H 和¹³C NMR图谱, 由于各种氨基酸自旋系统质子和碳的化学位移非常接近，谱峰高度重叠，结构解析比较困难. 文中以二蕊荷莲豆环肽B为例讨论了
现代2D NMR新技术，在植物环肽结构解析中的应用. HMQC-TOCSY图谱在氢谱方向和碳谱方向分别提供每一个氨基酸自旋系统内的氢和除季碳外碳的全相关信息，从而将每个氨基酸残基的NMR信号相互区分开来；结合¹H-¹H COSY 和 HMQC或HSQC图谱，就可以准确归属每个氨基酸的氢和碳的化学位移. 氨基酸残基之间的连接顺序可用HMBC、NOESY或ROESY图谱获得.     

HMQC-TOCSY技术在植物环肽和配糖体中的应用

核磁共振HMQC-TOCSY二维技术可在氢谱方向和碳谱方向分别得到独立的自旋系统内氢核和碳核的全相关信息.该技术对于分子内具有多个自旋系统的植物环肽和配糖体的结构解析尤为适用.本文以环肽annosquamosin A和三萜皂甙prostratoside A为例说明该技术在这两类化合物中的应用.     

棉子糖乙酰化物的2D—NMR研究

应用氢-氢和碳-氢相关谱(~1H-~1H COSY and~(13)C-~1H COSY),同核和异核J-分解谱(JRES and HETJRES),异核中继相干传递二维谱(RELAY)和异核远程化学位移相关谱(COLOC)研究了棉子糖乙酰化物的化学结构,并对COLOC及RELAY实验的参数取值进行了讨论。结果表明,二维核磁共振技术特别是COLOC对于确定配糖体糖基的连接顺序和连接位置是十分有效的方法。     

改进的远程C—H化学位移相关谱脉冲序列

本文在实验上比较了COLOC和近期发表的几个改进的远程C-H化学位移相关谱脉冲序列,综合各脉冲序列优点提出了一个改进的COLOCH序列。用一键(~1J_ch)相关峰压制率和远程相关峰成功率作为判断脉冲序列的依据。研究结果表明,Martin,COLOCS和COLOCH是较成功的脉冲序列,而且实验参数设置对实验的成功十分重要。     

四棱草中环八肽的二维核磁共振谱研究

以二维核磁共振谱（2D NMR）解析了从四棱草核磁共振谱（Schnabelia oligophyllaHand.Mazz.）中分离的环八肽--四棱草环肽（Schnabepeptide）的结构. 通过¹H-¹H COSY和¹H-¹HTOCSY归属了组成四棱草环肽的丝氨酸（L-Ser）、异亮氨酸（L-Ile）、甘氨酸（Gly）、色氨酸（D-Trp）、2个缬氨酸（L-Val）和2个脯氨酸（Pro）共8个氨基酸残基的质子耦合系统，¹³C NMR谱的归属则由HMQC和HMQC-TOCSY给出，由2D NOESY和HMBC对环肽各残基的连接方式进行了修正，鉴定的结果为Cyclo-(NH-Trp-Val-Gly-Val-Ser-Ile-Pro-Pro-CO).     

用COLOC谱研究线型二氢吡喃香豆素Pd-C-I酰基连接位置

用COLOC技术并结合¹H-¹H COSY谱对线型二氢吡喃香豆素类化合物Pd-C-I的化学结构进行了深入研究,证实该类化合物酰基连接位置可用COLOC谱确定.这对这类化合物的结构研究和构效关系的探讨均有重要意义,另外利用2D NMR修正了文献中对Pd-C-I部分碳氢信号归属的错误.     

圆果皂甙元的NMR和构型研究

本文利用了多种NMR技术,其中包括¹H ¹³C NMR,DEPT、COSY、C,H-COSY、COLOC和NOE差谱,首次确定了圆果皂甙元的结构及构型。     

两个色原酮衍生物的二维谱研究

应用2D NMR技术研究了土茯苓中两个新色原酮衍生物的结构,证实二维谱技术(COLOC,¹H-¹H COSY,2D INADEQUATE)可用于确定该类化合物的取代基位置.同时也有助于确定该类化合物的¹³C、¹H NMR谱的详细归属.     

β-二氢沉香呋喃倍半萜的~1H和~(13)C化学位移全指定及~(13)C化学位移与立体化学之间的关系(英文)

采用~1H,~(13)C-COSY和COLOC谱,对三个(1-3)β-二氢沉香些喃倍半萜的~1H和~(13)C化学位移进行了全指定.经过考察和比较上述化合物及十九个文献报导化合物的立体化学和C—14化学位移的关系,得出一个新的,非常重要的构型判断方法.     

THE APPLICATION OF HMQC-TOCSY TO THE PLANT GLYCOSIDES AND PLANT CYCLOPEPTIDES

核磁共振HMQC-TOCSY二维技术可在氢谱方向和碳谱方向分别得到独立的自旋系统内氢核和碳核的全相关信息.该技术对于分子内具有多个自旋系统的植物环肽和配糖体的结构解析尤为适用.本文以环肽annosquamosin A和三萜皂甙prostratoside A为例说明该技术在这两类化合物中的应用.     

白桦酯酸7',8'一二羟基肉桂酸脂的2D NMR研究

从产于甘肃的高山绣线菊植物中分离出一种新的化合物:白桦酯酸7',8'-二羟基肉桂酸脂.利用MS,IR,1D和2D NMR技术,其中包括¹H-¹H COSY,¹H-¹³C COSY,¹H-¹³C COLOC等对¹H和¹³C谱进行了归属.     

狭苞橐吾内酯A的2D NMR研究

报道了从狭苞橐吾根中分离得到的一个新的倍半萜内酯,命名为狭苞橐吾内酯A,利用¹³C-¹H COSY、¹H-¹H COSY、¹H-¹H NOESY和¹³C-¹H COLOCLR等2D NMR技术归属了所有质子和碳的化学位移信号,并探讨了该化合物的相对构型.     

1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-烷基-1,3-二氧戊环-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑的NMR研究

测定了戊环唑（1）、甲环唑（2）、丙环唑（3）的NMR谱,对其一般特征进行 了对比与讨论,用¹³C-¹H COSY、¹³C-¹H COLOC、DQF-COSY、DEPT等技术对它们的¹H、¹³C NMR谱峰进行了全归属,并应用¹H-¹H NOESY谱研究其立体结构.
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一种新型非肽类血管紧张素Ⅱ受体拮抗剂Candesartan Cilexetil的1H和13C NMR归属

利用超导核磁共振波谱仪，测定了Candesartan Cilexetil的¹H、¹H-¹H COSY、DEPT、HMQC、HMBC等谱，对该化合物的所有化学位移数据进行了归属.     

用2D NMR研究前胡香豆素F的结构

应用¹H-¹H COSY,¹³C-¹H COSY及COLOC并结合其它波谱技术对从中药白花前胡(Peucedanum praeruptorum Dunn)根中分得的一种新化合物前胡香豆素F进行了深入研究,其化学结构确定为3'-异戍烯酰氧基花椒内酯,为吡喃环上3'位烯醇羟基的氧原子和异戍烯酰基形成的烯醇酯.这种新颖结构在自然界中比较少见。     

胀果香豆素甲的NMR研究

从甘肃产胀果甘草的乙酸乙酯提取物中,分离得到一个新化合物.利用¹H,¹³C NMR谱、NOE差谱以及¹H-¹H COSY、¹³C-¹H COSY和¹³C-¹H远程COSY谱并结合其理化数据,确定了它的化学结构,命名为胀果香豆素甲.     

用2D NMR研究凯林内酯酰化物的相对构型

用2D NMR对钙离子拮抗活性成分Pd-Ia的结构进行了深入研究,确切归属了全部碳氢信号,纠正了文献中甲基信号归属的错误。并以此为参考,指定了这类化合物母核碳信号的归属,从而修正了文献中用角甲基碳化学位移值之差决定其C-3'和C-4'相对构型的有关内容,发现在顺式构型中,连接在C-2'的两个角甲基碳化学位移差值大于或等于2ppm,而在反式构型中,这个差值小于或等于2ppm,且△(δC-3'trans-δC-3'cis)>1ppm。     

含手性膦配体3-MBPA的铂(Ⅱ)配合物的2D NMR研究

利用一维和二维NMR技术,对含有手性膦配体的铂配合物trans-[Pt(3-MBPAH)₂Cl₂](1)和trans-(Pt(3-MBPA)(3-MBPAH)Cl)(2)进行¹H和¹³C NMR谱分析,否定了化合物(2)的结构为trans-[Pt(3-MBPA)₂]的可能,归属了所有的¹H和¹³C NMR谱线,并根据磷和铂及磷与磷的偶合常数确定它们是反式构型.