一系列薯蓣皂甙元-α-L鼠李糖基-(1→2)和(1→4)-β-D葡萄糖甙的1H和13C NMR归属

用同核和异核二维核磁共振方法全归属了一系列合成的薯蓣皂甙元-α-鼠李糖基-β-D葡萄糖甙的¹H和¹³C核磁共振谱线.这些薯蓣葡萄糖甙是薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖甙(1),薯蓣皂甙元-α-L鼠李糖基(1→2)-β-D葡萄糖甙(2),薯蓣皂甙元-α-L鼠李糖基(1→4)-β-D葡萄糖甙(3),薯蓣皂甙元[-α-鼠李糖基-(→2)]-α-L鼠李糖基→-(1→4)-β-D葡萄糖甙(4)以及薯蓣皂甙元[-α-L鼠李糖基-(1→2)]-β-D阿拉伯糖基-(1→4)-β-D葡萄糖甙(5).     

一系列薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖基-(1→2)和(1→3)-β-D葡萄糖甙的1H和13C NMR归属

用同核和异核二维核磁共振方法全归属了一系列合成的薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖甙的1H和13C核磁共振谱线．这些薯蓣葡萄糖甙是薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖甙（1）,薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖基-（1→2）-β-D葡萄糖甙（2）,薯蓣皂甙元,-β-D葡萄糖基-（1→3）-β-D葡萄糖甙（3）,薯蓣皂甙元[-β-D葡萄糖基-（1→2）-β-D葡萄糖基（1→3）-β-D葡萄糖甙（4）以及薯蓣皂甙无[-α-L鼠李糖基-（1→2）]-β-D葡萄糖基-（1→3）-β-D葡萄糖甙（5）．     

利用TOCSY技术测定皂甙类化合物糖链连接顺序

探讨了利用HMBC及TOCSY相结合等二维核磁共振技术确定人参皂甙类化合物结构中糖链连接顺序的方法,并用该方法测定了胶股蓝皂甙ⅩⅦ(1)和西洋参皂甙L₃(2)中二个糖链的连接顺序,并通过化学方法得以确定.其结构分别为3-O-β-D-吡喃葡萄糖基20-O[β-D-吡喃葡萄糖基(1-6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20(S)-达玛-24-烯3,12,20三醇(1)和3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-20-O-[β-D-吡喃木糖基(1-6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20(S)-达玛-23-烯-3,12,20,25-四醇(2).     

1H AND 13C NMR ASSIGNMENTS OF DIOSGENYL

用同核和异核二维核磁共振方法全归属了一系列合成的薯蓣皂甙元-α-L鼠李糖基-β-D葡萄糖甙的     

吡喃葡糖基氮杂环卡宾-钯(II)-吡啶配合物的NMR研究

以溴化1-（2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基）-3-丁基咪唑盐（化合物1）、吡啶和醋酸钯为原料，快速合成了空气稳定的1-（2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基）-3-丁基-咪唑-2-亚基]-溴化钯（II）-吡啶（配合物2）.配合物2的结构中存在乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基，糖环上有多个手性碳，其核磁共振氢谱（¹H NMR）和碳谱（¹³C NMR）较复杂，不易归属.本文通过元素分析对配合物2的组成进行表征，运用1D和2D NMR技术（包括¹H NMR、¹³C NMR、DEPT135、DEPT90、DEPT45、COSY、¹H-¹³C HSQC、¹H-¹³C HMBC）对配合物2的¹H和¹³C NMR信号进行全归属.研究发现，在乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基的稠环上多个弱配位的氧和乙酰基氧原子上孤电子对的作用下，配合物2的氮杂环卡宾-钯（II）-吡啶金属键形成对稠环上碳氢化学环境的影响比对丁基的影响更为明显.     

川续断中新七糖三萜皂苷的核磁共振研究

从中药川续断根部的乙醇提取物中分得一个新的三萜皂甙.经过测定,它为:3-O[α-L-吡喃鼠李糖(1→3)][-β-D吡喃葡萄糖(1→4)]-β-D吡喃葡萄糖(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤甙元-28-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯甙.本文采用一维SEMDY,旋转坐标NOE差谱和选择性远程DEPT新技术相结合测定该化合物的糖链结构.     

日本续断中新五糖常春藤皂苷的结构和NMR研究

从日本续断根部的乙醇提取物中分得一个新的三萜皂苷.经过测定,它为:3-O-[β-D-吡喃葡萄糖(1→4)][α-L-吡喃鼠李糖(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖常春藤甙元.结果表明,采用一维SEMDY和旋转坐标NOE差谱核磁共振新技术相结合的方法测定这一类化合物的糖链结构不需要对化合物进行化学降解或衍生化,方法简便、快速,测定结果可靠,每个糖基的¹H NMR信号可以分辨和明确归属.     

四川九节龙中新五糖三萜皂苷结构的NMR研究

从四川九节龙(Ardisia pusilla A.DC)的正丁醇提取物中分得一个三萜皂苷.经过测定,它为:3-O-[β-D-吡喃木糖(1→2)-β-D吡喃葡萄糖(1→4)] [β-D-吡喃葡萄糖(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖(1→2)]-α-L-吡喃阿拉伯糖仙客来亭A,为一新五糖皂苷(1).糖体间和糖体与苷元间的连接顺序和连接位置采用一维SEMDY和旋转坐标系NOE差谱核磁共振新技术相结合的方法进行了研究.结果表明,这一方法用于测定寡糖链结构具有准确、简便、快速等特点,对化合物不需要进行化学降解或衍生化,糖基的重叠¹H NMR信号可以分辨和正确指定.     

用2D NMR确定黄酮醇-3-O-L-吡喃鼠李糖(1→2)-L-呋喃阿拉伯糖甙的双糖结构

用2D NMR (¹H-¹H COSY和¹H-¹³C COSY)技术研究了从鹰瓜花中分离到的黄酮醇-3-O-吡喃鼠李糖基呋喃阿拉伯糖甙的双糖结构,明确其双糖为1→2连接.     

3-氧,11α-羟基、Δ12-齐墩果烯及其类似化合物的13C NMR分析

化合物1-8属于近似结构的齐墩果烷型三萜,它们分别为:β-amyrin(1);3-氧,Δ^11,13(18)-齐墩果二烯(2);3β-羟基,Δ^11,13(18)-齐墩果二烯(3);3β,24-二羟基,Δ11,13(18)-齐墩果二烯(4);3,11-二氧,Δ¹²-齐墩果烯(5);3-氧,Δ9^(11),12-齐墩果二烯(6);3-氧,11α-羟基,Δ¹²-齐墩果烯(7);3β,11α-二羟基,Δ¹²-齐墩果烯(8).它们的¹³C NMR化学位移归属已确定,并通过了DEPT谱的验证.按结构特点分为三组:2~4为第一组,1,5,7,8为第二组,6为第三组.本文重点讨论了它们的¹³C NMR化学位移由其结构特点引起的变化,得到了化学位移与结构相关的有意义的结果.     

葡糖衍生手性N-杂环卡宾前体波谱学数据分析

以溴代正丁烷与1-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基）咪唑（化合物1）为原料合成了溴化1-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基）-3-正丁基咪唑盐（化合物2）,它是葡萄糖衍生的手性N-杂环卡宾前体.化合物2的结构中存在多个手性碳原子,导致它的核磁共振（NMR）谱较为复杂.在此,用元素分析、红外吸收光谱（IR）以及液相色谱-高分辨质谱（LC-HRMS）对它的组成进行了分析,然后利用1D和2D NMR谱（包括¹H NMR、¹³C NMR、DEPT135、DEPT90、DEPT45、COSY、¹H-¹³C HSQC、¹H-¹³C HMBC）对化合物2的¹H和¹³C NMR信号进行了归属.     

槲皮素-3-鼠李糖-(6-对羟基反式桂皮酰)葡萄糖甙1-2连接的NMR谱证据

用2D NMR技术研究了从银杏叶提取物中分离的一个黄酮双糖甙[槲皮素-3-鼠李糖-(6-对羟基反式桂皮酰)葡萄糖甙]的结构,对鼠李糖部分的¹H NMR,¹³C NMR化学位移进行了归属.¹³C化学位移和¹H NOE相关性都证明鼠李糖为1″-2″连接.     

Parisaponin I 和Parisvietnaside A 的NMR数据分析

从滇重楼中分离得到2个甾体皂苷,利用¹H NMR、¹³C NMR、¹H-¹H COSY、HSQC、 HMBC、1D和2D TOCSY等多种核磁共振方法鉴定其结构分别为(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-3β, 22α, 26-三羟基-呋甾-5-烯- 3-O-α-L -吡喃鼠李糖基-(1→2)[α-L-呋喃阿拉伯糖基(1→4)]-β-D-吡喃葡萄糖苷（1, Parisaponin I）和(25R)-3β, 5α, 6β-三羟基-△7-螺甾烯-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)[α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖苷（2, parisvietnaside A）. 对化合物1和2的¹H NMR和¹³C NMR信号分别进行了归属和详细分析,并纠正了文献中的核磁数据归属错误. 化合物2为首次从滇重楼中分离得到.      

Parisaponin Ⅰ和Parisvietnaside A的NMR数据分析

从滇重楼中分离得到2个甾体皂苷,利用1H NMR、13C NMR、1H-1H COSY、HSQC、HMBC、1D和2D TOCSY等多种核磁共振方法鉴定其结构分别为(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-3β,22α,26-三羟基-呋甾-5-烯-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-[α-L-呋喃阿拉伯糖基-(1→4)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(1,Parisaponin I)和(25R)-3β,5α,6β-三羟基-△7-螺甾烯-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)-[α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(2,paris-vietnaside A).对化合物1和2的1H NMR和13C NMR信号分别进行了归属和详细分析,并纠正了文献中的核磁数据归属错误.化合物2为首次从滇重楼中分离得到.     

基于咔唑-靛红双-硫代碳酰腙衍生物的NMR研究

采用多种核磁共振（NMR）技术（包括¹H NMR、¹³C NMR、¹H-¹H COSY、¹H-¹³C HSQC、¹H-¹³C HMBC），对基于咔唑-靛红双-硫代碳酰腙新型衍生物2，即1-[（3Z）-2-氧代吲哚-3-亚基]-5-[（9-己基-3-咔唑基）亚基]硫代碳酰腙的¹H和¹³C NMR信号进行了全归属，确定了其结构．     

STRUCTURAL ANALYSIS OF OLIGOSACCHARIDE CHAIN OF A NEW GLYCOSIDE FROM DIPSOCUS JAPONICUS BY 1D-SEMDY AND ROE DIFFERENCE SPECTROSCOPY TECHNIQUES

从日本续断根部的乙醇提取物中分得一个新的三萜皂苷.经过测定,它为3-O-[βD-吡喃葡萄糖(1→4)］［α-L-吡喃鼠李糖(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤甙元.结果表明,采用一维SEMDY和旋转坐标NOE差谱核磁共振新技术相结合的方法测定这一类化合物的糖链结构不需要对化合物进行化学降解或衍生化,方法简便、快速,测定结果可靠,每个糖基的     

7-α甲基-17-乙炔基-β-羟基雌甾-5-(10)-烯-3酮重排反应的NMR研究

甾体药物(LIVIAL)1在微酸性条件下发生重排反应得另一化合物2.对化合物1,2应用NMR梯度场反相实验(GCOSY,GNOESY,GHMQC和GHMBC)进行深入的NMR研究,归属了化合物1,2的¹H,¹³C NMR的化学位移.讨论了它们的立体化学及反应历程,并对其进行了计算机分子模拟.     

DETERMINATION OF THE SUGAR SEQUENCE IN THE STRUCTURES OF GINSENOSIDES BY TOCSY TECHNIQUE

探讨了利用HMBC及TOCSY相结合等二维核磁共振技术确定人参皂甙类化合物结构中糖链连接顺序的方法,并用该方法测定了胶股蓝皂甙ⅩⅦ(1)和西洋参皂甙L3(2)中二个糖链的连接顺序,并通过化学方法得以确定.其结构分别为3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-20-O-[βD-吡喃葡萄糖基(1-6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20(S)-达玛-24-烯-3,12,20-三醇(     

一种薯蓣皂苷的NMR研究

从七叶一枝花中分离得到一种薯蓣皂苷薯蓣皂苷元3-O-α-L-阿拉伯呋喃糖基- (1→4)-α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)-β-D-葡萄吡喃糖苷. 应用1D和2D NMR 实验技术（包括¹H-¹H COSY, HSQC和HMBC）对化合物结构进行研究,对其¹H和¹³C化学位移进行了完全归属. 实验中运用了选择性1D TOCSY技术对糖环的质子峰进行了归属.     

含手性膦配体3-MBPA的铂(Ⅱ)配合物的2D NMR研究

利用一维和二维NMR技术,对含有手性膦配体的铂配合物trans-[Pt(3-MBPAH)₂Cl₂](1)和trans-(Pt(3-MBPA)(3-MBPAH)Cl)(2)进行¹H和¹³C NMR谱分析,否定了化合物(2)的结构为trans-[Pt(3-MBPA)₂]的可能,归属了所有的¹H和¹³C NMR谱线,并根据磷和铂及磷与磷的偶合常数确定它们是反式构型.