多甘醇-磷酸酯-EDTA酯共聚物铁(Ⅲ)配合物的合成和磁共振成象增强作用

通过乙二胺四乙酸双酸酐、二氯磷酸酯与多甘醇共缩聚，制得一系列三元共聚物配体．用配体与三氯化铁反应，得到相应的铁配合物．表征了配体和配合物的化学结构，测试了配合物的纵向弛豫速率，并考察了配合物的急性毒性和磁共振成象增强作用．     

配体三重态能级的测定及其对稀土离子敏化作用的研究

合成了７种具有良好成膜性能的邻苯二甲酸单酯稀土配合物，测定了钆的配合物的低温磷光光谱并由计算了含有不同键长的配体的三重态能级，讨论它们与中心稀土离子的区配情况对配合物发光性能的影响，发现对于上述本合物，随着它们与中心稀土离子发态能级差值的减小，配合物的发光强度增强。     

四水顺丁烯二酸镍配合物的光谱研究

四水顺丁烯二酸镍配合物晶体是由苹果酸和碳酸镍反应制得的。在这一体系中，加热时苹果酸转化为马来酸并与镍离子络合物成标题配合物。本文测定了该配合物的电子吸收光谱和光声光谱，并用配位场理论定地解释了其光谱性质，得到了配合物的晶场参数及中心离子的轨道能级。理论结果与实验结果的互洽表明了配合物晶体结构与电子结构的一致。     

钐的聚酰亚胺配合物的微波辐射固相配位合成和表征

钐离子（Ⅲ）与苯代三聚氰胺和2，4－甲苯基二异氰酸酯（TDI）生成的聚脲再与均苯四酸二酐生成的聚酰亚胺的固相配位反应。考察了微波辐射时间（功率）、稀土离子和聚合物的配比以及温度等因素对配合物产率及配合物中钐离子含量的影响，测量了配合物的红外光谱、拉曼光谱、扫描电镜、^13C固体核磁共振及X－射线粉末衍射等，并推测了配合物可能的结构。测定了配合物中钐离子的含量，通过荧光发射光谱测量了配合物的荧光发射强度，并与相应的常规加热配位进行比较。通过磁化曲线测量了配体和配合物的磁性能。实验结果表明：此类配合物不具有钐离子的特征荧光峰，钐离子的第一激发态能级和配体的三重态能级之间不能匹配。另外配合物显示出稀土离子的优良的磁性能。     

钕与3—甲氧基苯甲酸和邻菲罗啉三元配合物的合成及光谱表征

合成了新的三元固体配合物ＮｄＬ３；ｐＨｅｎ．Ｈ２Ｏ对所合成的配合物进行了元素分析，摩尔电导，红外，可见－紫外光谱，核磁共振谱的测定与表征，初步研究了配合物的组成结构和性质。     

配合物LaL3.H2O的合成及表征

本文以３－甲基苯甲酸为配体，合成了与三价稀土镧离子的固体配合物ＬａＬ３．Ｈ２Ｏ，并对该配合物进行了元素分析，红外光谱，ＵＶ光谱，ＴＧ－ＤＴＡ，ＨＮＭＲ等的测试与表征。该配合物属螯合双齿配位。     

稀土与对茴香酸配合物的合成和性质

本文以茴香酸为栩体，合成了与稀土离子的二元配合物ＲＥＬ３．对所合成的配合物进行了元素分析，红外光谱分析，紫外光谱分析和核磁共振分子等分析测试，初步研究了该类配合物的结构和性质。     

三氯化二甘氨酸四水合稀土固体配合物的合成及红外光谱研究

在水溶液中制备出配合物［Ｌｎ（Ｇｌｙ）２．４Ｈ２Ｏ］．Ｃｌ３．ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｇ，Ｅｒ，Ｙｂ），测定了配合物的红外光谱，并对其主要红外吸收带进行了归属。结果表明，甘氨酸以内盐的形式存在于配合物中，并通过羧基与稀土离子配位。四个水分子参与了配位，在Ｇｄ和Ｅｒ的配合物还有一个不分子未参与配位。推测Ｙｂ配合物为对称的一维无限长链结构，其余两种配合物为不对称的一维无限长链。     

γ—乙二胺基丙基杂氮硅三环与氯化铜,氯化钴配合物的红外光谱…

用γ－乙二胺基丙基杂氮硅三环分别与氯化铜，氯化钴反应制务了两种固体配合物。根据元素分析和原子吸收光谱结果确定了配合物的组成，并对配合物的红外光谱进行了归属和分析。     

MnX_2（X＝C1，Br，I）与二种含氮冠醚配合物的制备及其红外光谱研究

将ＭｎＸ２与二种含氮冠醚进行反应制备了六种固体配合物。用元素分析和原子吸收光谱确定了配合物的组成，并对配体和配合物的红外光谱进行了归属和分析。     

Bi3+和Eu3+在Ca2SiO4中的发光和能量传递

用高温固态反应合成了Ca2SiO4:Bi3+,Ca2SiO4:Eu3+和Ca2SiO4:Eu3+,Bi3+发光体。讨论了不同掺杂量和掺杂种类时Bi3+对Eu3+的5D0-7F1,5D0-7F2发射的影响规律。实验发现,Ca2SiO4:Bi3+在紫外线激发下发出明亮的蓝色光,Ca2SiO4:Eu3+,Bi3+中的Bi3+能将激发能传递给Eu3+,使Eu3+的5D0-7F1和5D0-7F2两种跃迁都大大加强,同时,Bi3+也发出鲜艳的紫色光。     

近紫外激发单基质白光荧光粉NaLaMgWO6∶Dy^3+/Bi^3+的制备及能量传递

采用高温固相法制备了一系列单基质荧光粉NaLa1-x-yMgWO6∶xDy3+/yBi3+(x=0.01,0.02,0.04,0.06;y=0.01,0.02,0.04,0.06)。通过对Dy3+/Bi3+双掺杂浓度进行优化,Bi3+离子的掺杂不仅可以有效增强荧光粉的发光强度,还实现了发光颜色的可调。通过对系列NaLaMgWO6∶xDy3+/0.02Bi3+样品的荧光衰减曲线的分析可知,Dy3+离子浓度从1%增加到6%,Bi3+离子的荧光寿命逐渐减少,从而有力地证明了NaLaMgWO6∶Bi3+/Dy3+荧光粉中存在Bi3+→Dy3+的能量传递过程。另外,通过电多极相互作用公式计算可知,Bi3+→Dy3+能量传递过程为偶极-偶极的相互作用,最优Bi3+/Dy3+掺杂样品的能量传递效率达到42.67%。在紫外光的有效激发下,通过改变Dy3+离子掺杂浓度,NaLaMgWO6∶Bi3+/Dy3+荧光粉可以实现白光发射。研究证明NaLaMgWO6∶Bi3+/Dy3+荧光粉是一种具有潜在应用前景的白光发光材料。     

溶胶-凝胶法制备Bi3+,Yb3+单掺和共掺Gd2O3荧光粉及其荧光性能

利用溶胶-凝胶法制备了Bi³⁺、Yb³⁺单掺和共掺的Gd₂O₃荧光粉。研究了Gd_2-x-yO₃: Bi_x³⁺,Yb_y³⁺的制备条件并表征了Gd_2-x-yO₃: Bi_x³⁺,Yb_y³⁺的荧光性能。 由于Gd₂O₃: Bi³⁺,Yb³⁺中Bi³⁺对Yb³⁺的能量传递,Gd₂O₃: Bi³⁺,Yb³⁺在Bi³⁺的特征激发峰338 nm激发时,可以产生Yb³⁺的900~1 100 nm近红外特征发射和Bi³⁺的400~700 nm特征发射的两个波段光谱。所制备的Gd₂O₃: Bi³⁺,Yb³⁺荧光材料可将太阳光谱中硅太阳能电池吸收较弱的300~400 nm光转换成有较强吸收的500~700 nm 和1 000 nm附近的近红外光子,提高硅太阳能电池的光伏效率。     

Eu3+和Bi3+共掺杂锆酸钡荧光粉的制备及发光性质研究

在还原气氛下采用高温固相法制备了BaZrO₃∶0.05Bi,xEu(x=0, 0.010,0.025,0.050)荧光粉,并研究了其发光性能。研究证实：Bi,Eu共掺杂的BaZrO₃荧光粉在近紫外340 nm 激发下,具有来自于Bi3+的宽带发射峰和Eu3+的特征发射;Bi3+对Eu3+具有能量传递和敏化作用,通过Bi3+和Eu3+之间的能量传递获得了具有白色发光的BaZrO₃荧光粉。     

硅酸锶掺Eu^3^＋的高压合成及发光特性

首次采用高压高温方法合成了Sr_2SiO_4:Eu~(3+)Bi~(3+)和SrSiO_3:Eu~(3+)Bi~(3+)发光材料,研究了合成压力、合成温度对发光特性的影响。与常压合成产物相比较,发光谱线发生了红移;谱线半宽度显著增大;发光强度和量子发光效率下降。X射线衍射分析得出,SrSiO_3:Eu~(3+)Bi~(3+)发生了结构相变,Sr_2SiO_4:Eu~(3+)Bi~(3+)结构未变但晶格参数发生了变化,且主衍射峰强度发生了反转。分析表明,发光特性的变化是压致晶场、库仑及自旋～轨道相互作用的变化引起的。     

氧化石墨烯-亚甲基蓝体系荧光光度法灵敏测定铋(Ⅲ)离子

在水溶液中,氧化石墨烯(Go)对亚甲基蓝(CMB)的荧光可产生猝灭作用,加入适量Bi3+可使体系的荧光增强,且增强程度与Bi3+的加入量有关。氧化石墨烯含有大量的含氧官能团使之表面带负电荷,易于分散在水中。带正电荷的荧光染料亚甲基蓝通过静电引力和π—π堆积作用吸附在GO表面,形成了GO-MB复合物,从而产生荧光猝灭。使用改进的Hummers制备了氧化石墨烯,应用扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)对制备的GO进行了表征。利用紫外可见吸收光谱验证了石墨烯与亚甲基蓝的作用过程,结果表明亚甲基蓝的荧光猝灭后,其两个主要吸收峰强度明显降低,而且GO的吸收光谱与MB的发射光谱完全不同,重叠度太小,不能发生能量转移,因此,GO与MB发生的荧光猝灭属于静态猝灭过程。当向亚甲基蓝氧化石墨烯络合体系加入Bi3+后,由于Bi3+体积小,带正电荷多从而取代了亚甲基蓝致使亚甲基蓝脱离氧化石墨烯,荧光恢复,荧光恢复的程度随Bi3+量的增加而增强,据此建立了氧化石墨烯-亚甲基蓝荧光光度法测定Bi3+的新方法。考察了亚甲基蓝、氧化石墨烯浓度,酸度以及试剂加入顺序对体系荧光恢复的影响,该络合体系的激发波长为667 nm,发射波长为690 nm,在优化条件下,Bi3+的浓度在0.5～100 μmol·L-1范围内与荧光强度呈良好的线性关系,相关系数为0.995 5。方法的检出限为1.0×10-8 mol·L-1(S/N=3)。评价了该方法的选择性,结果表明当共存离子为1 000倍的K+,Ca2+,Na+,Mg2+,Cu2+;100倍的Fe3+,Be2+,SiO2-₃,Al3+,Ni2+,Sb3+,NO-₃,Cl-,F-;20倍的Pb2+,Hg2+,Cd2+不干扰Bi3+的测定,新方法具有灵敏度高、快速、成本低等优点,将提出的方法用于环境水样的分析,回收率为93.4%～105.2%。     

高色纯度白光LED用蓝光材料Gd2MgTiO6∶Bi^3+的合成及性能

采用高温固相法合成了一系列蓝光荧光粉Gd2-xMgTiO6∶xBi3+(0.0025≤x≤0.015),并对样品的表面形貌、晶体结构、发光性能和热稳定性进行了探究。SEM测试结果显示,样品Gd2MgTiO6∶Bi3+的粒径分布范围大,颗粒尺寸在1~5μm范围。XRD测试表明,Bi3+成功掺杂进入基质Gd2MgTiO6中且无杂相产生。荧光光谱测试结果表明,在375 nm波长激发下,蓝光荧光粉Gd2MgTiO6∶Bi3+于385~500 nm波长范围内呈现出属于Bi3+的1S0→3P1能级跃迁的窄带发射峰,且发射强度最大处位于418 nm,这有利于避免光的重吸收现象。不同掺杂浓度下样品的发射光谱研究表明,最佳Bi3+掺杂浓度为x=0.0075。此外,发光强度最佳的蓝光样品Gd1.9925MgTiO6∶0.0075Bi3+的CIE坐标为(0.1629,0.0364),位于蓝光区域,色纯度高达96.42%,平均荧光寿命高达11.29 ms。样品的热稳定性高于文献报道的同类样品。这些均说明该样品是一种发光性能和热稳定性能良好的W-LEDs用蓝光组分。     

花状Bi2WO6∶Er3+纳米球的纯绿色上转换荧光和增强的光催化活性

用水热法合成了花状Bi₂WO₆ 和 Bi₂WO₆∶Er³⁺球型微粒样品。Bi₂WO₆∶Er³⁺微粒在980 nm光激发下发射纯绿色上转换荧光,退火温度和Er³⁺的掺杂量对Er³⁺的光谱形状没有明显的影响。Bi₂WO₆∶Er³⁺ 除了具有上述发光性质外,在可见光照射下还存在很高的光催化活性。实验证明:Bi₂WO₆ 和 Bi₂WO₆∶Er³⁺对罗丹明B的光降解效率分别达到68.9%和 95.3%,Er³⁺离子的掺杂提高了罗丹明B的吸附量以及Bi₂WO₆∶Er³⁺光催化活性。     

Eu3+在Y2O3-Bi2O3体系中发光性能的研究

Y2O3:Eu3+磷光体中的Eu3+在6100Å附近呈现很强的尖峰发射.这个磷光体虽然在阴极射线和短波紫外光(约2500Å激发下是十分有效的,但是对于长波紫外光激发却很不灵敏.Datta[2]於1967年报导在Y2O3:Eu3+磷光体中加入少量Bi3+,在3650Å长波紫外光激发下可增强Eu3+在6100Å的尖峰发射强度.     

Ca2YSbO6:Bi3+的发光性能

本文首次研究了Bi3+在具有单斜结构的复合氧化物Ca2YSbO6中的激发和荧光光谱。发现Ca2YSbO6对于Bi3+是一个很有效的基质,该磷光体在315nm激发下,Bi3+产生很强的宽带发射,峰值位于400nm。荧光强度随Bi3+化学组成的改变发生明显规律性的变化,当Bi3+浓度为0.04摩尔时发光尤为有效。该磷光体有可能成为黑光灯粉和合成维生素c光化反应的光源。