苯对N,N-二甲基甲酰胺化合物~1H NMR的影响研究

本文研究了N,N-二甲基甲酰胺(DMF)在四氯化碳和苯混合溶剂中的~1H NMR。观察到N,N-二甲基甲酰胺(DMF)分子中两个甲基和混合溶剂中苯的共振吸收峰的化学位移随苯的摩尔分数增加而逐渐移向高场,而且两个甲基共振吸收峰向高场移动的程度不同,α甲基较β甲基为甚。DMF分子中两个甲基和混合溶剂中苯的化学位移可以用线性方程表示(δ=A+Bx),这里x是混合溶剂中苯的摩尔分数。相关系数R接近于-1。     

苯对N,N-二甲基甲酰胺化合物1H NMR的影响研究

本文研究了N,N-二甲基甲酰胺(DMF)在四氯化碳和苯混合溶剂中的¹H NMR。观察到N,N-二甲基甲酰胺(DMF)分子中两个甲基和混合溶剂中苯的共振吸收峰的化学位移随苯的摩尔分数增加而逐渐移向高场,而且两个甲基共振吸收峰向高场移动的程度不同,α甲基较β甲基为甚。DMF分子中两个甲基和混合溶剂中苯的化学位移可以用线性方程表示(δ=A+Bx),这里x是混合溶剂中苯的摩尔分数。相关系数R接近于-1。     

2,2-二(甲硫基)乙烯基苯基酮1H NMR溶剂效应的研究

在四氯化碳介质中考察了苯对标题化合物的核磁共振谱的溶剂效应.观察到标题化合物分子中的两个甲硫基和混合溶剂中的苯的共振吸收峰随着苯的摩尔分数增加而逐渐移向高场,而且两个甲硫基向高场移动程度不同,ASIS值也随苯的摩尔分数增加而增加,得到了所有化学位移值和ASIS值与苯的摩尔分数呈线性关系,尝试用溶剂化作用解释了标题化合物的ASIS效应.     

Meerwein酯与苯相互作用的1H NMR研究

测定了Meerwein酯(1,3,5,7,-四羧甲基二环[3,3,1]壬-2,6-二烯-2,6-二醇)在四氯化碳和苯混合溶剂中随苯的摩尔分数变化的¹H NMR谱.观察到分子中两类不同的甲基的化学位移随苯的摩尔分数增加都逐渐移向高场,分子中不同位置上的甲基的化学位移向高场移动程度不同,原处低场的甲基的δ比原处高场甲基的δ要大,两条吸收峰在苯的摩尔数渐增时先是重合后又渐渐分开,所有化学位移可以用线性方程δ=A+BX表示.     

1,1-二甲硫基—[1]—烯基丙二酸二甲酯与苯相互作用的~1H NMR研究

本文在四氯化碳介质中考察了苯对1,1-二甲硫基-[1]-烯基丙二酸二甲酯的溶剂效应,观察到标题化合物分子内的甲基和溶剂苯的化学位移随着苯的摩尔分数增加而逐渐移向高场,溶剂苯的共振吸收峰是一个尖锐的单峰,同时发现了标题化合物分子中甲基和溶剂苯的化学位移值与混合溶剂苯的摩尔分数呈线性关系.     

1,1-二甲硫基-[1]-烯基丙二酸二甲酯与苯相互作用的1H NMR研究

本文在四氯化碳介质中考察了苯对1,1-二甲硫基-[1]-烯基丙二酸二甲酯的溶剂效应,观察到标题化合物分子内的甲基和溶剂苯的化学位移随着苯的摩尔分数增加而逐渐移向高场,溶剂苯的共振吸收峰是一个尖锐的单峰,同时发现了标题化合物分子中甲基和溶剂苯的化学位移值与混合溶剂苯的摩尔分数呈线性关系.     

N，N－二甲基苯胺~1H核磁共振溶剂效应的研究

本文研究了Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺分子在环已烷和苯混合溶剂中的１ＨＮＭＲ谱的溶剂效应，观察到Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺分子内的两个甲基和混合溶剂中的苯、环己烷的化学位移随苯的摩尔分数增加而逐渐移向高场，ＡＳＩＳ值随苯的摩尔分数增加而增加。得到了所有化学位移值和ＡＳＩＳ值与苯的摩尔分数呈线性关系；尝试用溶剂化作用解释了苯对Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺的ＡＳＩＳ效应。     

N,N—二甲基苯胺^1H核磁共振溶剂效应的研究

本文研究了Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺分子在环已烷和苯混合溶剂中的＾１ＨＮＲＭ谱的溶剂效应，观察到Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺分子内的两个甲基和混合溶剂的苯－环已烷的化学位移随苯的摩尔分数增加而逐渐移向高场，ＡＳＩＳ值随苯的摩尔分数增加而增加。得到了所有化学位移植和ＡＳＩＳ值与苯的摩尔分数呈线性关系，尝试用溶剂化作用解释了苯对Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺的ＡＳＩＳ效应。     

紫外光辐照聚乙烯醇的1H NMR研究

用¹H NMR谱,自旋-晶格弛豫时间（T₁）和X-射线衍射研究了聚乙烯醇(PVA)在紫外光（UV）辐照后-OH基团与溶剂中残余水质子间氢键的生成与质子交换. 结果表明随着UV光辐照时间的增长,水峰与-OH质子峰逐渐相互靠近,同时水峰逐渐变宽,向低场方向移动,这与-OH基团与溶剂DMSO中残余水的质子之间既有氢键生成又有质子交换有关. 对辐照前后的PVA的DMSO溶液进行变温氢谱的研究,表明随着温度的升高,二者的-OH基团共振峰均逐渐变弱,溶剂残余水峰与-OH基团峰逐渐移向高场. PVA辐照前后随着浓度增大,羟基质子峰“变钝”. 辐照后的PVA的X-射线衍射表明聚集态结构中部分分子间氢键受到了破坏.     

氘代溶剂对丙烯酰胺溶剂化作用的NMR研究

用¹H NMR谱研究了丙烯酰胺（AM）分别在氘代氯仿（CDCl₃）和氘代二甲基亚砜（DMSO-d₆）溶剂以及在不同比率的混合溶剂中,AM的烯键C上的反式两个质子的谱峰位置开始相向移动,重叠,后又反向交错以致形成“类似镜像”的现象,用溶剂化作用讨论了成因;混合溶剂中,随着DMSO-d₆摩尔分数的增加,－NH₂质子和溶剂残余水质子的化学位移逐渐都向低场移动,这与－NH₂和DMSO之间形成氢键,－NH₂和水质子之间既有氢键生成又有质子交换有关.     

一组线性稠环芳香烃的等离激元激发

采用含时密度泛函理论,研究了一组线性稠环芳香烃量子点的等离激元激发.沿着线性稠环芳香烃所在的平面方向,体系中有两个主要的等离激元共振带:一个位于3.9 e V附近;另一个位于16 e V附近.随着线性稠环芳香烃长度的增加,在低能共振区,沿不同方向激发时,体系的吸收峰分别发生了蓝移和红移.此外,与并五苯相比,在低能共振区,一氯并五苯的吸收光谱的吸收峰发生了红移和展宽,其中氯原子位于并五苯的两端时对一氯并五苯等离激元激发影响较大.在低能共振区,线性稠环芳香烃的等离激元共振模式与石墨烯量子点相似.     

E.S.R. spectroscopy of non-cyclic enones

The π-bond model is applied to the calculation of the proton chemical shifts of a range of benzenoid hydrocarbons. The simple calculations give results which compare well with experiment and with calculations based on the ring current model. Least squares fitting of the predicted chemical shifts to the observed values can give an indication of the occurrence of local aromatic groups in larger molecules. This procedure also yields an empirically adjusted estimate of the anisotropy in the molar magnetic susceptibility from the experimental proton chemical shifts. A simple criterion for aromaticity is also given. The overall results suggest that there is no need to associate a special ring current attribute to π conjugation in aromatic molecules.     

Multiple-quantum coherences of molecular groups:19F in CF3COOAg

The three (3Q) and six (6Q) quantum coherences of two proximate methyl groups were studied to find out if they can be used to determine the possible nonequivalence of the groups relative to chemical shifts. Numerical calculations of the efficiency of excitation and detection of 3Q and 6Q coherences in reorienting and static methyl group pairs were performed. The crystal orientation, resonance offset, chemical shifts and finite value of the RF field were taken into account. Experimental¹⁹F 2D NMR spectra were obtained from a single crystal of CF₃COOAg. To record 6Q spectra in pure absorption mode in presence of chemical shifts, the data were acquired according to the hypercomplex method. 3Q spectra of the same sample were recorded in absolute-value mode.     

取代基的电子效应对苯甲酰苯胺衍生物NMR化学位移的影响

用400MHz超导核磁共振波谱仪测定了X取代苯甲酰苯胺(X=p-NO₂,p-Cl,p-Br,p-1,H,p-CH₃,p-OCH₃,m-CH₃)的¹H和¹³C NMR谱,按双参数方程进行计算,结果表明N-¹H,羰基碳,与羰基相连的苯环碳和与氮相连的苯环碳等碳原子的化学位移与取代基共轭效应参数σ_R和诱导效应参数σ_I间的良好的线性关系。测得了双参数方程中适用于苯甲酰苯胺衍生物的3个常数a、b和c的值以及σ_R、σ_I的权重。