N9H9链状异构体的结构与稳定性的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-311++G**基组水平上对N9H9可能存在的链状异构体进行了几何优化,得到46种稳定链状异构体.应用自然键轨道理论NBO和分子中的原子理论AIM分析了这些链状异构体的成键特征和相对稳定性,G3MP2方法计算了各异构体的精确能量及在298K时的生成热△fH°(298 K),并计算了由Peter Politzer等人所介绍的相对比冲量.研究蛄果表明:各异构体中N原子孤对电子与N=N形成了P→π共轭作用是影响双键相邻的N-N键长变化的主要原因,并且对异构体的稳定性起着重要作用.所有异构体中N=N位于链端的稳定性较兰,其中B9最稳定,B6稳定性最差;C5是所有异构体中生成热最大的,也是相对比冲量最大的.     

从头计算研究1-甲基-次黄嘌呤的电离能

采用从头计算B3LYP/Aug-cc-pVDZ方法研究了1-甲基-次黄嘌呤最稳定的六种可变异构体. 两种异构体N7H 和N9H有着相当的能量,远比其它异构体稳定. 理论计算了各种可变异构体的转动常数和偶极矩. 运用电子传播子理论P3近似方法计算稳定异构体外价壳层轨道的电离能,计算结果与光电子能谱实验结果符合较好. 根据异构体的相对能量以及理论模拟电离能谱和实验光电子能谱之间的比较,说明在气相光电子能谱实验中至少存在两种可变异构体.     

HFSiS构型及其稳定性的理论研究

利用密度泛函理论对三线态HFSiS分子结构及其稳定性进行了详细的理论研究.在B3LYP/6-311G**水平上计算出了各驻点的优化构型、振动频率,并对各个振动模式加以归属,在同样的理论水平上进行了IRC计算;CCSD(T)结合6-311G**基组对于驻点进行单点能及相对能量的计算;根据振动模式分析来阐明三线态势能面上各驻点之间的变化,并与单线态势能面进行比较.计算结果表明,三线态HFSiS分子存在6种异构体,3HFSiS结构在动力学和热力学上都是最稳定的,实验上应该可以观测到;在两组键旋转异构体当中,结构-2具有一定的动力学稳定性,而结构-1动力学稳定性较差;3SiSHF在动力学上和热力学上都是最不稳定的结构.     

6-硫代鸟嘌呤磺化异构体热力学稳定性的计算研究

采用量子化学密度泛函理论B3LYP方法在6-311++G(d,p)基组水平上,对6-硫代鸟嘌呤硫醇式与硫酮式两类共14种磺化异构体的热力学稳定性进行了计算研究,全自由度优化了各物种构型,进行了振动分析,获得了各磺化异构体的零点能、焓、热力学能以及吉布斯自由能等热力学数据.分析了各异构体磺化前后稳定性的变化情况,探讨了磺化异构体的稳定性问题.结果表明,不论是硫酮式还是硫醇式磺化异构体,当H原子连接到N7上时磺化异构体稳定性均比连接到N9上时较高一些.在6-硫代鸟嘌呤磺化异构体中,STG(3,7,10,10)是最稳定的异构体,STG(1,7,10,10)、STG(1,9,10,10)和STG(1,3,7,10)等异构体也可共存,其他异构体存在的可能性均较小.     

环状氮氢化合物NnHn(n=3~5)的构象研究

应用密度泛函理论对10种环状氮氢化合物异构体进行了研究.利用自然键轨道理论(NBO)和分子中的原子理论(AIM)分析了这些异构体的成键特征、相对稳定性.N-N键长与键临界点的电荷密度存在反比关系.超共轭作用和立体排斥作用计算表明:立体排斥作用和超共轭作用在决定构象稳定性的方面均起了主要的作用.H原子的相对位置的差异影响了键-键立体排斥能的类型.     

环状氮氢化合物NnHn(n=3~5)的构象研究

应用密度泛函理论对10种环状氮氢化合物异构体进行了研究。利用自然键轨道理论(NBO)和分子中的原子理论(AIM)分析了这些异构体的成键特征、相对稳定性。N-N键长与键临界点的电荷密度存在反比关系。超共轭作用和立体排斥作用计算表明:立体排斥作用和超共轭作用在决定构象稳定性的方面均起了主要的作用。H原子的相对位置的差异影响了键-键立体排斥能的类型。     

CuSi6团簇几何结构和性质的密度泛函理论研究

利用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,采用全电子基组6-311+G(d)研究了CuSi6团簇的几何构型和电子结构性质,计算表明CuSi6团簇存在多个能量相近的稳定异构体,且结构中存在多个Cu-Si键,多个低能异构体共存解释了实验中观察到的CuSi6团簇较强的现象。对于CuSi6团簇,计算得到的三个最稳定异构体的垂直电离能,电子亲和能和HOMO-LUMO能隙均相对较大,也表明这三个异构体较为稳定。     

Bn (n=2-8)团簇结构和稳定性的密度泛函理论研究

本文采用密度泛函理论（DFT）中的B3LYP方法,在6－31G*水平上对Bn（n＝2－8）团簇的各种可能的几何构型和电子结构进行了优化和振动频率计算,得到了多个平衡构型。结果表明,Bn微团簇的稳定结构大部分为平面结构,只有极少数立体结构属于基态稳定结构。平面结构又分为链状和环状结构两种,链状结构的所有原子均处于同一平面,而且处于链状结构两端的键长稍短,原子向内部收缩。环状稳定结构都是一个n元环中心有一个配位的硼原子。通过对基态结构的平均原子结合能和能量二次差分的计算,得到n为奇数时团簇较为稳定。     

Si6N2团簇结构与性质的密度泛函理论研究

用密度泛函理论(DFT)中的杂化密度泛函B3LYP方法,在6-31G(d)的水平上对Si6N2团簇的可能结构进行了几何结构优化和电子结构计算,得到了16个可能的异构体.Si6N2团簇的最稳定结构是有4个Si-N键和4个Si-Si键的三维结构.自然键轨道方法分析成键性质的结果表明,Si-N键中Si原子向N原子有较大的电荷转移,因此Si-N原子间有较强的电相互作用;最强的IR和Raman谱峰分别位于1359.14cm-1和1366.29cm-1处;并计算了Si6N2团簇的最稳定结构的极化率和超极化率.     

CuSi6团簇几何结构和性质的密度泛函理论研究

利用密度泛函理论（DFT）的B3LYP方法,采用全电子基组6-311+G（d）研究了CuSi₆团簇的几何构型和电子结构性质,计算表明CuSi₆团簇存在多个能量相近的稳定异构体,且结构中存在多个Cu-Si键,多个低能异构体共存解释了实验中观察到的CuSi₆团簇较强的现象.对于CuSi₆团簇,计算得到的三个最稳定异构体的垂直电离能,电子亲和能和HOMO-LUMO能隙均相对较大,也表明这三个异构体较为稳定.     

The effect of arbitrary small discrepancy between normal directions of grating planes in Talbot interferometry

The effect of nonparallel grating planes in Talbot interferometry is discussed when an arbitrary relative inclination exists between the normal directions of the two grating planes. The inclination can be composed of the two angles, and β, which are generated by rotating the beam splitter grating about the two axes parallel to and perpendicular to the line direction of the grating. Theoretical analyses indicate that the tilt angle of the moiré fringes is very sensitive to but not to β. Experimental results coincide well with the theoretical analyses. Methods of judging and removing the two small angles are briefly discussed.     

Free energy and the relative entropy

Under the assumption of an identity determining the free energy of a state of a statistical mechanical system relative to a given equilibrium state by means of the relative entropy, it is shown: first, that there is in any physically definable convex set of states a unique state of minimum free energy measured relative to a given equilibrium state; second, that if a state has finite free energy relative to an equilibrium state, then the set of its time translates is a weakly relatively compact set; and third, that a unique perturbed equilibrium state exists following a change in Hamiltonian that is bounded below.     

气体分子平均相对运动速率的推导

从相对速度的定义和气体分子的速度分布律出发,分别得到了气体分子相对运动速度和速率的分布律,简洁的给出了平均相对运动速率和平均速率之间的关系.     

荧光粉相对亮度测量的色修正

由于很难将光接收器的相对光谱灵敏度S(λ)调到与CIE标准观察者V(λ)完全一致,不同荧光份又具有不同的相对光谱功率分布,因此测量荧光粉的相对亮度与测量其它光度量一样,必须进行色修正。本工作针对实际使用的光接收器和相对光谱功率分布不同的几种荧光粉的相对亮度计算了色修正系数。     

气孔分布特性对含水多孔介质气体扩散的影响

本文基于多孔介质的气孔分布特性,计算了多孔介质在含水状态下的扩散性能,并且比较了采用两种方式计算相对渗透率时的相对扩散性能。其结果表明,基于气孔分布的计算结果低于与气孔分布无关的计算结果。另外,疏水性含水多孔介质的扩散性能低于亲水性含水多孔介质的扩散性能,基于气孔分布计算含水多孔介质的气体扩散性能时,Wyllie公式并不适用。     

基于直线的运动目标相对位置姿态光学测量方法

针对运动目标的相对位置姿态测量问题,研究了一种基于目标上的两条不平行直线的光学测量方法。首先证明了使用特征光点确定目标位置姿态参数的条件;然后推导了基于直线的求取位置姿态的解析解;最后对使用该方法时的测量误差进行了仿真分析,同时给出了实际的测量误差。由于增加了带测量的测量基线,所以减少了位置姿态参数的测量精度对光学系统的依赖。实验结果表明,该方法可满足运动目标相对位置姿态的高精度测量的需求。     

Spin-one-Ising model for (CO)1−x (N2) x mixtures: A finite size scaling study of random-field-type critical phenomena

A qualitative model for solid mixtures of diatomic molecules, where one species (called CO, to be specific) carries both a dipole moment and a quadrupole moment, while the other species (calledN ₂) has only a quadrupole moment, is studied by Monte Carlo methods. We use spinsS _i =±1 to represent the orientations of the CO electric dipole moment, if the lattice sitei is taken by a CO molecule, whileS _i =0 if the site is taken by anN ₂ molecule. Assuming nearest-neighbor antiferroelectric interactions between CO molecules, and a bilinear dipole-quadrupole coupling between CO andN ₂, the randomly quenchedN ₂ molecules act like random fields do in the random field Ising model. In previous work it was already shown that this crude model is in very good agreement with experimental data in two dimensions (adsorbed layers), where the random fields induces a rounding of the transition. Here Monte Carlo simulations of the three-dimensional version of this model are presented and analyzed with finite size scaling concepts. As expected from the theory, a behaviour qualitatively different from the two-dimensional case is detected. The Monte Carlo data provide qualitative evidence that the random field induces crossover to an universality class with critical exponents distinct from the pure Ising model, but it is not feasible to us to study large enough systems that would allow a reliable estimation of these exponents. But the results show that dilution without dipole-quadrupole coupling has much less drastic effects on the critical behavior, and that in the presence of this coupling very small impurity concentrations do indeed change the critical behavior.This paper is dedicated to Professor Herbert Wagner on the occasion of his 60th birthday     

欧姆表的测量误差

从欧姆表的测量原理出发讨论其测量误差．