N9H9链状异构体的结构与稳定性的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-311＋＋G**基组水平上对N9H9可能存在的链状构型进行了几何优化,得到46种稳定链状异构体。应用自然键轨道理论NBO和分子中的原子理论AIM分析了这些化合物的成键特征和相对稳定性,G3MP2方法计算了各异构体的精确能量及在298K时的生成热ΔfHө(298K),并计算了由Peter Politzer等人所介绍的相对比冲量。研究结果表明：各异构体中N原子孤对电子与N＝N形成了p→π共轭作用是影响双键相邻的N－N键长变化的主要原因,并且对异构体的稳定性起着重要作用。所有异构体中N＝N位于链端的稳定性较差,其中B9最稳定, B6稳定性最差;C5是所有异构体中生成热最大的,也是相对比冲量最大的。     

唾液酸衍生物的合成进展

唾液酸是一类九碳糖,主要以糖脂或者糖蛋白的形式广泛分布于哺乳动物组织中,是脊椎动物细胞表面最重要的单糖.唾液酸可修饰的位点较多,目前已发展出成千上万的非天然唾液酸衍生物用于分子成像.尽管如此,非天然糖代谢工程方法还处于发展的初期,很多方面亟待发展和完善.结合本课题组的研究成果,着重介绍了唾液酸衍生物的合成进展.     

儿茶素-胞嘧啶分子间相互作用的密度泛函研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31+G*基组水平上研究了儿茶素-胞嘧啶分子间相互作用机制,得到稳定的儿茶素-胞嘧啶复合物11个.计算结果表明氢键对于复合物的稳定性起着重要的作用,并且当复合物形成2个或更多的氢键时,氢键的类型及强度共同决定着复合物的稳定性.我们还应用了分子中的原子(AIM)理论和自然键轨道(NBO)理论对这11种复合物中氢键的性质和特征进行了分析.通过研究发现,所有的氢键复合物进行基组重叠误差(BSSE)校正后的相互作用能为-17.35～-43.27kJ/mol,相互作用能主要由氢键所贡献.振动分析显示,氢键的形成使相对应键的对称伸缩振动频率减小,说明这些复合物中形成的氢键都是正常的红移型氢键,与实验结果相一致.     

基于BP神经网络的荧光光谱法农药残留检测

针对目前农药残留难以实现快速准确检测的问题,利用人工神经网络方法对啶虫脒农药残留测量中的荧光混合光谱进行分离,设计了能够快速检测固体表面啶虫脒农药残留量的荧光光谱测量系统。根据反向传播算法,应用三层人工神经网络原理,对荧光光谱严重重叠的啶虫脒和滤纸混合体系进行啶虫脒残留量检测。在340nm～400nm范围内,以20个特征波长处荧光强度值作为网络特征参数,经网络训练和测试,啶虫脒浓度为40mg/kg和90mg/kg的回收率分别为102%和97%,测定结果相对标准偏差分别为1.4%和1.9%。实验结果表明,BP神经网络辅助荧光光谱法测定滤纸上啶虫脒农药残留,具有网络训练速度快、检测周期短、测量精度高等特点。     

水中2-氨基-3-氰基-4-芳基-7，7-二甲基-5-氧代4H-5，6，7，8-四氢苯并[b]吡喃的洁净合成

在水溶剂中在三乙基苄基氯化铵（TEBA）存在下，取代肉桂腈与5，5-二甲基- 1，3-环已酮反应为2-氨基-3-氰基-4-芳基-7，7-二甲基-5-氧代-4H，5，6，7，8- 四氢苯并[b]吡喃提供了一种快速、方便、高效和洁净的合成方法。     

水溶剂中芳亚甲基丙二腈与活泼亚甲基化合物的反应

随着人们对人类生存环境的日益重视,越来越多的科学家将有机合成的研究重点放在对环境污染少的绿色合成上.绿色合成要求合成过程中采用无毒的试剂、溶剂或催化剂,反应过程中所排放的污染物最少.水是一种既价廉又无污染的绿色溶剂.水中有机反应的研究越来越受到人们的重视.最近,一些以水作为有机反应的绿色有机合成已有文献报道,如Claisen重排、Aldol缩合、Diels-Alder反应、Michel加成、Knoevenagel缩合等[1～6].本文报道以水作为溶剂,芳亚甲基丙二腈与活泼亚甲基化合物的反应.     

水中3-甲基-6-氨基-5-氰基-4-芳基-1-苯基-1，4-二氢吡喃[2，3-c]吡唑的洁净合成

在水溶剂中并有三乙基苄基氯化铵（TEBA）存在下，取代芳亚甲基丙二腈与3- 甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮缩合成为3-甲基-6-氨基-5-氰基-4-芳基-1-苯基-1， 4-二氢吡喃[2,3-c]吡唑，此法为相应化合物的合成提供了一种快速、方便、高效 和洁净的方法。     

荧光共振能量转移测定杀虫单

1引言 研究了钙黄绿素（Calcein）与酚藏花红（PF）的荧光共振能量转移现象，并且将其作为探针用来测定杀虫单，扩大了荧光共振能量转移的应用领域。该方法准确、简便，灵敏度高，检出限低，同时能消除仪器噪音影响，结果令人满意。     

亚油酸甲酯硅胶聚合物键合相的制备及对蛋白质的分离

1　引　　言从现代分离科学理论计算得出 ,色谱和电泳是目前所知道最好的两种分离方法 ,但是 ,因受各种因素的限制 ,电泳目前尚不能用于生产规模的生物大分子的分离和纯化。这就是把分离和纯化生物大分子 (包括蛋白质、酶、核酸、多糖等 )的研究重点放在色谱上的原因。在生物技术制取蛋白质的多级纯化过程中 ,液相色谱是一个必需步骤。为了获得生物大分子的快速分离就得从基质到键合基团不断改进色谱柱填料。在本文中介绍的柱填料是键合在大孔硅胶上的乙烯基与亚油酸甲酯和二乙烯基苯共聚形成的。从蛋白质混合样品洗脱曲线看出这一填料具有…     

高中化学教材、教学中有关结构化学的几个问题

在新一轮教学改革中,出现了一些新气象,但也面临着一些新问题。以高中化学新教材为例,在教材中、在教学中都会遇到许多新知识,新难点,增加了教学的难度。这中间既有教材本身的问题,也有部分教师的理解问题。从结构化学部分中选出几个典型的问题进行探讨,以期能给广大中学化学教师提供一些有益的参考。