7-α甲基-17-乙炔基-β-羟基雌甾-5-(10)-烯-3酮重排反应的NMR研究

甾体药物(LIVIAL)1在微酸性条件下发生重排反应得另一化合物2.对化合物1,2应用NMR梯度场反相实验(GCOSY,GNOESY,GHMQC和GHMBC)进行深入的NMR研究,归属了化合物1,2的¹H,¹³C NMR的化学位移.讨论了它们的立体化学及反应历程,并对其进行了计算机分子模拟.     

3-氧,11α-羟基、Δ12-齐墩果烯及其类似化合物的13C NMR分析

化合物1-8属于近似结构的齐墩果烷型三萜,它们分别为:β-amyrin(1);3-氧,Δ^11,13(18)-齐墩果二烯(2);3β-羟基,Δ^11,13(18)-齐墩果二烯(3);3β,24-二羟基,Δ11,13(18)-齐墩果二烯(4);3,11-二氧,Δ¹²-齐墩果烯(5);3-氧,Δ9^(11),12-齐墩果二烯(6);3-氧,11α-羟基,Δ¹²-齐墩果烯(7);3β,11α-二羟基,Δ¹²-齐墩果烯(8).它们的¹³C NMR化学位移归属已确定,并通过了DEPT谱的验证.按结构特点分为三组:2~4为第一组,1,5,7,8为第二组,6为第三组.本文重点讨论了它们的¹³C NMR化学位移由其结构特点引起的变化,得到了化学位移与结构相关的有意义的结果.     

含手性膦配体3-MBPA的铂(Ⅱ)配合物的2D NMR研究

利用一维和二维NMR技术,对含有手性膦配体的铂配合物trans-[Pt(3-MBPAH)₂Cl₂](1)和trans-(Pt(3-MBPA)(3-MBPAH)Cl)(2)进行¹H和¹³C NMR谱分析,否定了化合物(2)的结构为trans-[Pt(3-MBPA)₂]的可能,归属了所有的¹H和¹³C NMR谱线,并根据磷和铂及磷与磷的偶合常数确定它们是反式构型.     

三个C19-二萜生物碱的NMR数据全归属

C₁₉-二萜生物碱结构复杂多样,核磁共振（NMR）结构鉴定困难.本文从独龙乌头中分离得到三个C₁₉-二萜生物碱：taronenine E（1）、chasmaconitine（2）和vilmorisine（3）,综合运用多种NMR技术（包括¹H NMR、¹³C NMR、DEPT、¹H-¹H COSY、HSQC和HMBC）,对其NMR数据进行了完整归属和部分修正,为该类化合物的深入研究提供了参考.     

吡喃葡糖基氮杂环卡宾-钯(II)-吡啶配合物的NMR研究

以溴化1-（2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基）-3-丁基咪唑盐（化合物1）、吡啶和醋酸钯为原料，快速合成了空气稳定的1-（2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基）-3-丁基-咪唑-2-亚基]-溴化钯（II）-吡啶（配合物2）.配合物2的结构中存在乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基，糖环上有多个手性碳，其核磁共振氢谱（¹H NMR）和碳谱（¹³C NMR）较复杂，不易归属.本文通过元素分析对配合物2的组成进行表征，运用1D和2D NMR技术（包括¹H NMR、¹³C NMR、DEPT135、DEPT90、DEPT45、COSY、¹H-¹³C HSQC、¹H-¹³C HMBC）对配合物2的¹H和¹³C NMR信号进行全归属.研究发现，在乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基的稠环上多个弱配位的氧和乙酰基氧原子上孤电子对的作用下，配合物2的氮杂环卡宾-钯（II）-吡啶金属键形成对稠环上碳氢化学环境的影响比对丁基的影响更为明显.     

两个C19-二萜生物碱的结构鉴定和NMR信号归属

从剑川乌头（Aconitum handelianum）的根中分离得到两个C₁₉-二萜生物碱：高展花乌头宁（homochasmanine,化合物1）和14-去苯甲酰大渡乌碱（14-debenzoylfranchetine,化合物2）.采用1D和2D核磁共振（NMR）技术（包括¹H NMR、¹³C NMR、DEPT、¹H-¹H COSY、HSQC、HMBC和NOESY）对其进行结构鉴定,完整归属了这两个化合物的¹H和¹³C NMR信号.     

七叶亭及其衍生物的NMR研究

七叶亭衍生物含有药效性较高的苯二酚基团,具有各种生物活性.本文以七叶亭（化合物1）为母体,通过将苯基引入到4位、将甲氧基与羟基分别引入到5、6、7和8位,得到一系列七叶亭衍生物2~14.首先以七叶亭为例,以DMSO-d₆作为溶剂,采集了它的多种核磁共振（NMR）谱图（包括¹H NMR、¹³C NMR、¹H-¹³C HSQC、¹H-¹³C HMBC）,并进行了较详细的化学位移归属;然后对七叶亭衍生物2~14的¹H和¹³C NMR进行了全归属;另外,讨论了取代基变化对七叶亭及其衍生物上的¹H和¹³C NMR化学位移的影响;最后,使用GIAO和CSGT两种量子化学计算方法计算了七叶亭及其衍生物上的¹H和¹³C NMR化学位移,并与它们的实测值做了比较.     

葡糖衍生手性N-杂环卡宾前体波谱学数据分析

以溴代正丁烷与1-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基）咪唑（化合物1）为原料合成了溴化1-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基）-3-正丁基咪唑盐（化合物2）,它是葡萄糖衍生的手性N-杂环卡宾前体.化合物2的结构中存在多个手性碳原子,导致它的核磁共振（NMR）谱较为复杂.在此,用元素分析、红外吸收光谱（IR）以及液相色谱-高分辨质谱（LC-HRMS）对它的组成进行了分析,然后利用1D和2D NMR谱（包括¹H NMR、¹³C NMR、DEPT135、DEPT90、DEPT45、COSY、¹H-¹³C HSQC、¹H-¹³C HMBC）对化合物2的¹H和¹³C NMR信号进行了归属.     

含穴醚N8O6的金属大环化合物的NMR研究

含有穴醚N₈O₆配体(L)的异金属和同金属大环化合物[Ag₂NaL](ClO₄)₃(1),[Cu₂L](BF₄)(ClO₄)^*DMF^*0.5EtOH(2),在溶液中,室温下,作了¹H,¹³C和¹H-¹³CHMQC NMR谱的测定,归属了所有的¹H,¹³C的谱线.对其在溶液中的配位行为通过¹H NMR试验作了简单的讨论.     

些V/S,V/Fe/S和Mn/O簇合物溶液化学行为的NMR研究

报道我们对某些V/S,V/Fe/S和Mn/O簇合物溶液化学的核磁研究.(Et₄N)[V₄S₄(C₄H₈NCS₂)₆](1)的¹H NMR谱包含三个宽峰,δ4.77,5.17和7.57,分别归属为端基与桥基配体的α-H.游离配体信号的出现表明了溶液中发生配体与溶剂分子的交换反应.对一系列[VFe₃S₄(R₂ NCS₂)₄]^-簇合物(R₂=OC₄H₈(2),Et₂(3))进行了¹H NMR表征.钒与三个铁中心的配体氢谱被分别归属.对NMR谱的时间跟踪发现位于δ19.6(2)以及δ34.2(3)的信号逐渐增长,这意味着新物种形成.合成反应的动态NMR跟踪指认了新物种为Fe₄S₄(R₂ NCS₂)₄.提出了溶液中簇骼金属原子交换机理.包含H₂O和NO₃配体的单核锰bpy配合物(4)的氢谱指示出这些单齿配体的可交换性.它促使配合物4成为含有两个单核Mn分子的包容化合物.     

对氯苯氧基氯苯乙酮异构体的NMR分析

2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮和2-(4-氯苯氧基)-4-氯苯乙酮互为同分异构体,它们的核磁共振谱十分相似,只通过一维核磁共振谱对其结构确定有很大的困难. 本文借助2-(4-氯苯氧基)-4-氯苯乙酮的分子晶体结构信息,利用二维核磁共振方法,对两个化合物的¹H NMR和¹³C NMR进行了指认,为这两种化合物的结构鉴定提供了重要依据.     

海洋真菌中Actinopyrone A and C的分离与结构解析

应用各种层析手段（Sephadex LH-20,硅胶Silica和RP-8柱层析）,从海洋真菌发酵液中分离纯化了2个actinopyrone类化合物,结合多种波谱方法（HRESI-MS, 1D NMR, 2D NMR）,确定了它们的结构为：actinopyrone A 和 C. 利用NOESY试验确定了它们的相对构型,并根据HMBC数据纠正了这2个化合物C-21（H-21）位和C-22（H-22）位的化学位移.     

1,2-取代乙烯衍生物结构的核磁共振研究

该文对1,2-取代乙烯衍生物的化学结构的NMR测定方法进行了研究. 结果表明,多频率位移激发双梯度自旋回波1D NOE新方法用于阐明这类化合物的化学结构具有独到之处. 强偶合自旋体系信号的选择性粒子数转移 (SPT)影响可得到有效抑制,NOE信号为吸收型,微小(约0.8%)的NOE信号也可明确测定,重叠复杂的谱峰可分离和辨认,测定顺反异构体不需要标准样品对照,结果准确、可靠. 该文以2-甲氧基-4-(2-苯基-2-环己基氨基甲酰基-乙烯基)-乙酸苯酯为例,阐明1D NOE方法在1,2-取代乙烯衍生物的化学结构和立体化学研究中的应用.     

3种药物分子的1H和13C NMR谱线全指定

应用1D和2D NMR技术,对3种药物分子：比卡鲁胺(Bicalutamide)、马来酸罗格列酮(Rosiglitazone Maleate)、氯吡格雷硫酸盐(Clopidogrel Hydrogensulfate)的¹H和¹³C NMR的谱峰进行了准确归属.     

虎皮楠中2个黄酮苷的波谱学研究

研究了虎皮楠中的抗氧化活性成分.应用D101大孔吸附树脂、Sephadex LH-20及制备型高效液相色谱进行分离,应用波谱学(UV,ESI-MS,1H NMR,13C NMR,1H-1H COSY,HSQC,HMBC等)方法进行结构鉴定.分离得到1个二氢黄酮苷类化合物和1个黄酮苷类化合物,确定了1H NMR,13C NMR信号的全归属,化合物1鉴定为5,4′-二羟基二氢黄酮-7-O-α-L-鼠李糖(1→2)-β-D-葡萄糖苷,化合物2鉴定为7,4′-二羟基异黄酮-8-C-β-D-葡萄糖碳苷.     

一些药物分子的核磁共振应用研究

应用1D NMR 和脉冲梯度场2D NMR技术（gCOSY，gNOESY，gHSQC，gHMBC）深入研究了氯雷他定(Loratadine)、依托度酸(Etodolac)、福莫特罗(Formoterol)和扎莱普隆(Zaleplon)的结构，对它们的¹H和¹³C NMR 化学位移进行了全归属.     

2个半合成偏诺皂苷的NMR研究

应用¹H NMR、¹³C NMR、HSQC、HMBC等多种NMR实验测试方法,结合MS技术,确认了2个半合成偏诺皂苷的结构,即：偏诺皂苷元-3-O-α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)-α-D-葡萄吡喃糖苷(1),偏诺皂苷元-3-O-{α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)-[α-L-鼠李吡喃糖基(1→4)]}-α-D-葡萄吡喃糖苷(2),并对这2个化合物的1D NMR谱数据进行了全归属. 这2个化合物目前没有天然产物的报道. 通过药理实验发现,这2个连接α-D葡萄糖的偏诺皂苷则没有缩宫止血活性,表明该类化合物3位糖苷键的构型决定其是否具有生物活性.      

七叶皂苷钠混合物的波谱学分析

混合物的分析在药物分析中起着重要的作用,而NMR是混合物分析的重要手段之一. 本文利用HPLC对七叶皂苷钠混合物中的主要成分A、B、C、D的相对含量进行了测定, 并应用谱带选择性2D CT-HMBC及多种2D NMR实验方法,对这些主要成分的波谱学特征进行了分析,利用各组分的特征谱峰和选择性2D方法的高分辨率对结构相似的成分的谱峰进行了精确的区分和指认,进而对所有的1H、13C NMR信号进行了归属. 实验结果表明利用选择性2D NMR技术能够有利于混合物的分析和谱峰归属.     

骨碎补中2个黄酮苷类化合物的NMR研究

从骨碎补（Drynaria fortunei）的乙酸乙酯萃取物中分离得到了2个黄酮苷类化合物,结合其理化性质,并通过ESI-MS,IR,¹H NMR,¹³C NMR,¹H-¹H COSY,HSQC,HMBC等多种波谱学方法进行结构鉴定,鉴定化合物1和2分别为山奈酚-3-O-β-D-6"'-乙酰基-吡喃葡萄糖-(1→4)-α-L-吡喃鼠李糖苷及山奈酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→4)-α-L-吡喃鼠李糖苷,并对二者的¹H NMR 化学位移信号进行了全归属,纠正了文献中C-5和C-9的归属错误.     

四氯蔗糖及其衍生物的NMR碳氢化学位移完全解析及结构研究

4,6,1′,6′-四氯蔗糖及其两个单酯化衍生物4,6,1′,6′-四氯蔗糖-3-乙酯和4,6,1′,6′-四氯蔗糖-2-乙酯是在合成三氯蔗糖的过程中得到的3种副产物，应用质谱（MS）和核磁共振（NMR）中的¹H-¹H COSY、HSQC等多种二维谱技术对它们的结构进行了研究，报道了四氯蔗糖及其两个单酯衍生物的合成及NMR碳氢化学位移完全解析，并对其氯化产物的立体化学进行了讨论.