Mo2N催化剂的XPS研究

用ＸＰＳ考察了制备温度、钝化气氛和氢还原活化温度对Ｍｏ２Ｎ催化剂表面的影响，在４００℃氨可将ＭｏＯ３中的Ｍｏ还原到＋４价；继续升温到７００℃氨还原后，则Ｍｏ＾２＋成为主要组分，钝化样品的表面存在着来自氨的吸附氨和晶格氮两种不同的形式。而在表面钝化过程中引入的氧则在催化剂表面形成氧化薄层。经高温氢还原后，８０％以上的氧物种可被除去，结合ＴＤＳ，ＸＲＤ和热分析等其它研究结果，对Ｍｏ２Ｎ表面的钝化的活化     

铁酸盐的水热氧化晶化法制备及其生成条件研究

研究了空气氧化Ｍ＾２＋（Ｍ＝Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ）和Ｆｅ＾２＋的碱性悬浮液制备铁酸盐ＭＦｅ２Ｏ４的条件，考察了原料配比、ｐＨ值、氧化温度、氧化时间对生成ＭＦｅ２Ｏ４的影响。利用ＸＲＤ及ＳＥＭ检测氧化过程中沉淀物的形态和结构表明，在３４３￣３５８Ｋ和Ｒ＝２ＯＨ＾－／（Ｍ＾２＋Ｆｅ＾２＋）＝１．０、Ｍ＾２／Ｆｅ＾２＋＝０．５（摩尔比）下用３００ｍＬ／ｈ的空气氧化Ｍｘ／３Ｆｅ１－ｘ／３（ＯＨ）２悬浮液     

硫化Mo—K—Rh／Al2O3表面物种的XPS研究

假定单一物种的ＸＰＳ峰形为高斯形，对钼，硫和铑峰进行理论拟合，计算各状态物种表面原子浓度，它们的存在形式各为ＭｏＳ２，富硫环境的ＭｏＳ２＋ｘ，未完全硫化还原的Ｍｏ＾６＋和Ｍｏ＾５＋，Ｓ＾６＋，单质Ｓ＾０或Ｓｎ，Ｓ＾２－和富硫环境中的硫钼结构成（Ｓ－Ｓ）＾２－硫链和Ｒｈ＾ｎ＋（ｎ＝３，２，１，０）。分析发现，催化剂加铑使钼易被硫化还原，铑钼作用可以稳定Ｒｈ＾ｎ＋的存在。     

钾钼青铜电子结构的XPS研究

用ＸＰＳ研究了紫青铜Ｋ０．９Ｍｏ６Ｏ１７和蓝青铜Ｋ０．３ＭｏＯ３的电子结构，根据测得的Ｍｏ３ｄ芯级电子谱表明，紫，蓝青铜分别含有Ｍｏ＾６＋，Ｍｏ＾５＋，Ｍｏ＾４＋和Ｍｏ＾６＋，Ｍｏ＾５＋离子，其平均价态数分别为５．５２和５．７３，通过对两种晶体的芯电子谱和价带谱的比较认为，不同化学计量比的Ｋ离子对它们的电子结构影响是十分敏感的。     

含混杂配体的Zn配合物的分子振动光谱研究

ＭＳ＾２－４（Ｍ＝Ｍｏ、Ｗ、Ｖ等）阴离子由于灵活多样的配位方式可形成特殊的构造单元而被广泛应用于分子设计中,本文对含有ＭＳ＾２－４及１,１０－ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ的混配金属配合物Ｚｎ（ｐｈｅｎ）２ＷＳ４和Ｚｎ（ｐｈｅｎ）２ＭｏＳ４的晶体进行红外光谱和拉曼光谱的研究并讨论了谱学与结构的关系。     

He（2^3S）与N2O（X）Penning电离中的N2O^＋（A^2Σ^＋）生成速率及相…

在分子束条件下测量了Ｈｅ（２＾３Ｓ）＋Ｎ２Ｏ（Ｘ）→Ｎ２Ｏ＾＋（Ａ＾２Σ＾＋）＋Ｈｅ（＾１Ｓｏ）＋ｅ＾－反应的Ｐｅｎｎｉｎｇ电离光学光谱，求得了Ｎ２Ｏ＾＋（Ａ＾２Σ＾＋）态的初生态相对振动布居。以Ｈｅ（２＾３Ｓ）＋Ｎ２（Ｘ）→Ｎ＾＋２（Ｂ＾２Σ＾＋ｕ）＋Ｈｅ（＾１Ｓｏ）＋ｅ＾－为参考反应，测量了Ｈｅ（２＾３Ｓ）＋ＢＮ２Ｏ＾＋（Ａ＾２Σ＾＋）＋Ｈｅ（＾１Ｓｏ）＋ｅ＾－反应的速率常数ＫＮ２Ｏ＾＋（Ａ）     

钾助剂对Mo／SiO2表面钼物种状态和结构的影响

本文应用激光拉曼光谱（ＬＲＳ）、电子自旋共振（ＥＳＲ）和Ｘ射线衍射技术研究Ｋ－Ｍｏ／ＳｉＯ２催化剂表面钾助剂和钼物种之间的相互作用、作用物种的结构形式及其对钼Ｍｏ（Ⅵ）硫化性能的影响，结果表明，钾钼之间的作用使表面钼物种明显聚集，随钾助剂含量不同而形成不同比例的多聚钼物种对应的Ｍｏ８Ｏ＾４－２６和Ｍｏ７Ｏ＾６－２４离子，抑制了聚集态ＭｏＯ３的形成。硫化过程中，大部分钼Ｍｏ（Ⅵ）转变为Ｍｏ（Ⅵ），但     

富电子膦硫混配钴簇合物Co6S8[P（OCH3）3]6的电化学研究

利用循环伏安法研究了膦硫混配原子簇化合物Ｃｏ６Ｓ８「Ｐ（ＯＣＨ３）３」６的电化学行为,结果表明Ｃｏ６Ｓ８「Ｐ（ＯＣＨ３）３」６在ＣＨ２Ｃｌ２训可观察到三个可逆氧化还原过程,其电子转移过程为;Ｃｏ６Ｓ８「ｐ（ｏｃｈ３）３」６－＝＾（－Ｅ,＋Ｅ）Ｃｏ６Ｓ８「Ｐ（ＣＯＨ３０３」６ｙ０＝（＾－ｅ,＋ｅ）Ｃｏ６Ｓ８「Ｐ（ＯＣＨ３）３」６＾＋＝＾（－ｅ,＋ｅ）Ｃｏ６Ｓ８「Ｐ（ＯＣＨ３）３」６＾２＋并探讨了其电     

多相氧载体CoO－MgO和氧分子作用的ESR研究

用ＥＳＫ研究多相氧载体ＣｏＯ－ＭｇＯ表面上氧的吸附作用，发现在７７－１５０Ｋ温度范围内表面Ｃｏ￣（２＋）离子和Ｏ＿２的结合是可逆的，吸附产生Ｃｏ￣（３＋）－自由基加合物有超精细结构的ＥＳＲ谱；当温度增加，吸附态自由基发生转移并稳定在Ｍｇ￣（２＋）离子上形成Ｍｇ￣（２＋）－Ｏ自由基，文中着重讨论Ｃｏ￣（３＋）－自由基的电子结构和成键本质，认为自由基是通过自旋成对的方式形成的，由于σ－л键作用引起的自旋极化以及由于电子离域作用而引起的偶极作用与ＥＳＲ制的超精细结构线产生有关。     

碳化钼催化剂的XPS研究

用程序升温碳化法在ＣＨ４／Ｈ２气流中，由前驱体ＭｏＣ２／Ｃ出发，制备了活性炭担载斩高分散Ｍｏ２Ｃ／Ｃ催化剂，并用ＸＰＳ和ＸＲＤ等方法考察了制备温度，钼含量，钝化处理和氢还原活化对催化剂表面状态的影响，６８０℃碳化制得的具有高甲烷活性的Ｍｏ２Ｃ／Ｃ催化剂表面钼中以Ｍｏ＾４＋组分为主，Ｃｌｓ单峰位于２８４．５ｅＶ未发现反映Ｃ－Ｍｏ键合的低结合能的Ｃｌｓ峰，６００℃氢还原后，表面的Ｏ／Ｍｏ原子比仍在０．     

Inhomogeneous band bending on MoS2(0001) arising from surface steps and dislocations

We study the observed inhomogeneous band bending effects on cleaved MoS(2)(0001) single-crystal surfaces. Both Mo 3d and S 2p core levels were found to shift to lower binding energy in regions of the MoS(2) crystal with high step densities, as suggested by spot splitting of the LEED (low energy electron diffraction) pattern. Surface electronic band structure measurements also reveal a rigid shift of the valence bands in these regions, resulting from local Fermi level pinning effects. A surface electric field gradient on the MoS(2) crystals caused by the charged dislocations from the regions of high step densities generated by the cleaving process is found to explain most of the experimental observations.     

V掺杂二维MoS_2体系气体吸附性能的第一性原理研究

以芥子气和沙林为代表的毒剂具有毒性强、扩散快的特点,是一类杀伤力强、难以防护的化学战剂,对其快速高效检测是一项具有挑战性的课题.本文基于第一性原理计算方法研究了V掺杂对二维MoS_2气敏性能影响的机理,发现V原子向二维MoS_2的掺杂过程为自发的放热反应, V原子可以稳定掺杂于二维MoS_2超胞结构中的S空位上.掺杂进入二维MoS_2体系的V原子作为施主中心向周围Mo原子给出电子,从而提高了材料的导电能力.吸附能、吸附距离和吸附过程中的电子转移计算结果表明V的掺杂提高了二维MoS_2对气体分子的吸附能力,增强了吸附质分子与基底表面的电子相互作用,从而提高了二维MoS_2的气敏性能.     

(K,Mo)Y分子筛中钼组分的EXAFS研究

应用同步辐射Eextended X-ray Ab sorption Fine S tructure(EXAFS)技术研究固态法制备的KHMoY分子筛的氧化态和硫化态样品以及硫化态KHY／MoO3样品中钼组分的局域配位环境结构,并与KHMoY和KHY／MoO3 样品催化加氢活性结果进行对照。结果表明,随原子比（K＋2Mo）／Al的变化,钼原子周围的配位环境有显著的差异。当（K＋2Mo）／Al时,KHMoY和KHY/MoO3硫化后,钼组分主要以MoS2小原子簇分散在分子筛超笼中;（K＋2Mo)/Al>1时,钼组分则有两种存在环境,即分子筛超笼中的和分子筛外表的钼组分。分子筛超笼中的Mo S2原子簇的催化加氢合成醇选择性较高;分子筛外表面的MoS2微小颗粒的尺寸相对于超笼中的要大许多,其合成醇选择 性较低。     

剪切形变下掺杂及缺陷对MoS2电子结构的影响

本文利用密度泛函理论,研究剪切形变下掺杂改性及不同类型缺陷对MoS2电子结构的影响。发现：剪切形变下,MoS2+P体系为相对最稳定的结构,掺杂改性相较于缺陷对模型稳定性影响更小;模型MoS2+P+Se中P-Mo键易形成共价键,而其中的Se-Mo键和MoS2+P-Mo-S模型中的P-Mo键,易形成离子键;掺杂使MoS2模型能隙变大,而缺陷使能隙减小,且S和Mo原子共缺陷的模型带隙为0;缺陷相较于掺杂改性模型,更能使Mo原子周围增加电荷聚集度,带隙值更低,更能影响或调控模型的电子结构。     

含O3MoS3单元的配合物[Mox（CO）y（O,S—C6H4—1,2）3FezLm[^n—（x=1,2或3,y=0,3

用红外光谱研究标题配合物的结构,得到了很有意义的结果。     

Investigation of Transfer Behaviors of Embedded Polytetrafluoroethylene in Different Metal Substrates

Transfer behaviors of molded polytetrafluoroethylene (PTFE) blocks embedded in metal substrates were studied using a DFPM reciprocating tribometer under designed conditions. The substrate properties markedly affected the embedded PTFE transfer behaviors. For instance, the surface friction coefficient when embedded in AISI-1045 steel had evident fluctuations even after 1000 cycles although the friction coefficient decreased with the increase of the sliding cycles. On the other hand, the friction coefficient when the PTFE was embedded in 2024Al was remarkably reduced during the first 200 cycles, reaching a low and stable state. The loads played different roles in the transfer process; a higher load was advantageous for the steel-PTFE embedded composites, but it resulted in the opposite result for the Al-PTFE embedded composites. The motion direction of the GCr15 tribometer steel ball had no remarkable effect on the transfer behaviors. The worn surface of the substrates and the steel ball were observed and analyzed using scanning electron microscopy (SEM) and energy dispersive spectrometer (EDS). The results indicate that the efficiency of second transfer film formation on the 2024Al substrate was better than for the AISI-1045 steel. The adhesion properties of Al enhanced the mechanical transfer of PTFE during the friction process.     

原位FTIR和XPS研究汽油选择性加氢脱硫催化剂的活性和选择性

为减少汽车尾气排放,应对越来越严格的燃油质量标准,对催化裂化汽油进行选择性加氢脱硫(HDS)是生产低硫汽油的重要技术.提高HDS活性、减少烯烃的饱和是选择性加氧脱硫催化剂研制的关键,而催化剂中活性相状态及其分布将决定催化剂的性能.认识催化剂的活性相状态及其与催化剂性能的关系,有助于研制、开发高性能的HDS催化剂.采用C...     

Three-dimensional consideration of jet impingement onto the kerf in relation to laser cutting process: Effect of jet velocity on heat transfer rates

In laser cutting process, an assisting gas is used to improve the mass removal rate from the cutting kerf and protect the kerf surfaces from the high temperature exothermic reactions, such as oxidation reactions, during the cutting process. Therefore, heat transfer rates from the kerf wall and the skin friction along the kerf surface are important for quality cutting. In the present study, jet emerging from a conical convergent nozzle and impinging onto the kerf surface is investigated in relation to the laser cutting process. The flow field in the kerf, the heat transfer rates from the kerf wall, and the skin friction along the kerf surface are computed for four average jet velocities at the nozzle exit and two kerf wall wedge angles. The ratio of the stand-off-distance (distance between the nozzle exit and the kerf top surface) to nozzle diameter is selected as H/D=2.2., where H is the stand-off-distance and D is the nozzle exit diameter. The kerf wall temperature is kept at 1500 K to resemble the laser cutting process. It is found that the Nusselt number increases sharply at the kerf inlet and decreases towards the kerf exit for the kerf wall angle of 0°. However, it increases gradually in this region for the kerf wedge angle of 4°. The skin friction decreases along the kerf surface.     

Na、 Be、 Mg掺杂单层MoS_2的第一性原理研究

本文基于第一性原理研究了Na、 Be、 Mg掺杂单层MoS_2的稳定性、能带结构、态密度以及电荷分布.得到Be掺杂单层MoS_2体系在实验上较容易实现,在三者掺杂体系中稳定性最强.与此同时,掺杂体系的带隙值都降低,有利于电子的跃迁,增强了导电性能;掺杂原子打破了原体系的平衡关系,导致周边S原子p轨道上的多余的电子会与近邻Mo原子d轨道上的电子产生相互作用;平衡的打破,也导致了杂质原子周围存在着电荷聚集和损失的现象.     

Photocatalysts of Cr Doped TiO2 Film Prepared by Micro Arc Oxidation

通过微弧氧化法在Na3PO4+K2Cr2O7电解液中制备了系列铬掺杂二氧化钛薄膜. X射线和扫描电镜显示薄膜的主要晶相为锐钛矿型二氧化钛,且表面为多孔结构. 在可见光照射下,薄膜对降解亚甲基蓝和分解水有着较好的光催化性能,这主要是由铬的掺杂引起的.由于铬的掺杂,一方面在二氧化钛中形成了Cr3+/Cr4+离子对,另一方面在带隙中形成了氧的空位能级. 前者降低了电子-空穴的复合几率,而后者在二氧化钛的禁带中形成了新的能级. 新能级的形成使得由二氧化钛价带跃迁至氧空位能级所需的光子能量减少. 另外探讨了微弧氧化形成掺杂二氧化钛薄膜的机制.