以一组统一的高斯函数为基函数的双原子分子的Hartree-Fock-Roothaan波函数(Ⅱ)——H2和第一列元素的同核双原子体系A2,A2~±和A2

采用文献的一组统一的doublezeta收缩高斯型函数为基函数,从头计算H₂和第一列元素的同核双原子体系的电子波函数和轨道能量、总能量等物理量。电子态包括同核体系的基态A₂,一些低激发态A₂~*和正负离子态A₂~±,A表示周期表中Li到F的各种元素。计算限于闭壳层电子组态或只带一个未填满的开壳层电子组态。作为例子,报道了H₂和几种基态A₂的电子波函数表。 关键词：     

以一组统一的高斯函数为基函数的双原子分子的Hartree-Fock-Roothaan波函数(Ⅰ)——第一,二列元素的双原子氢化物AH,AH~(±)和AH~*

我们采用一组统一的基函数,从头计算第一、二列元素的双原子氢化物以及第一列元素的同核和异核双原子体系的波函数。本文是三篇一组文章的第一篇,得到了双原子氢化物的电子波函数以及轨道能量和总能量等物理量,原子核间距取实验值和(或)理论值。这些波函数是狭义Hartree-Fock方程的以Double Zeta收缩高斯型函数为基函数的展开式。这些态包括体系的基态AH、一些低激发态AH~*和正负离子态AH~±,A表示周期表中Li到F和Na到Cl的各种元素。计算限于闭壳层电子组态或只带一个没有填满的开壳层电子组态。作为例子,三种基态AH的电子波函数表报道于文中。     

以一组统一的高斯函数为基函数的双原子分子的Hartree-Fock-Roothaan波函数(Ⅰ)——第一,二列元素的双原子氢化物AH,AH±和AH*

我们采用一组统一的基函数,从头计算第一、二列元素的双原子氢化物以及第一列元素的同核和异核双原子体系的波函数。本文是三篇一组文章的第一篇,得到了双原子氢化物的电子波函数以及轨道能量和总能量等物理量,原子核间距取实验值和(或)理论值。这些波函数是狭义Hartree-Fock方程的以Double Zeta收缩高斯型函数为基函数的展开式。这些态包括体系的基态AH、一些低激发态AH^*和正负离子态AH^±,A表示周期表中Li到F和Na到Cl的各种元素。计算限于闭壳层电子组态或只带一个没有填满的开壳层电子组态。作为例子,三种基态AH的电子波函数表报道于文中。 关键词：     

H_2Se(~1A_1)分子的解析势能函数

使用密度泛函B3LYP方法和6-311++G~(**)基组,在优化H_2Se(~1A_1)基态结构,确定其正确离解极限,计算所有两体项和三体项参数基础上,建立了H_2Se(~1A_1)的多体项展式解析势能函数.其中对处于激发态两体项HSe(A~2∑~+)的计算,则使用对称匹配耦合簇一组态相关SAC—CI方法.H_2Se(~1A_1)的等值势能图准确地表现了其结构和势能面的特征.     

氦原子低激发态能量的变分计算

给出了一种用变分法计算氦原子低激发态（电子组态为1s2s,1s2p)能量的具体方法,计算过程中解决了激发态波函数与基态波函数的正交性,计算结果与实验值与相当接近。     

SiH_4、PH_3、H_2S、HCl分子的单中心球对称波函数与能量的变分计算

本文选用类Ar原子的波函数近似地作为SiH_4,PH_3,H_2S,HCl分子的单中心球对称电子波函数。在单中心球模型近似下,用变分法确定出了SiH_4,PH_3,H_2S,HCl分子的电子波函数最佳参数值,并计算了分子基态总能量。我们计算出的分子基态能量接近于SCFMO法计算结果。这样可使复杂问题的处理得到了大大简化。     

在二维原子自洽场计算中的Gaussian函数展开方法

报告了在二维原子结构的自洽场计算中,单电子波函数向笛卡尔Gaussian函数展开的基本方法.推导了由s,p和d电子组成的闭壳层和开壳层电子组态的能量表达式,和二维的Hartree-Fock-Roothaan HFR方程,最后给出了二维原子自洽场计算的主要结果精度的讨论.     

~7Li_2~(0,±1)分子体系基态振-转能级的全电子计算

采用单参考与多参考耦合簇理论结合相关一致高斯基组计算研究了7~7Li_2~((0,±1))分子体系的电子基态的势能曲线,计算考虑了体系所有电子的关联效应与相对论效应,拟合得到了体系的光谱常数,并获得了电子基态的振动-转动能级信息.计算得到的中性与阳离子体系的光谱常数与实验值符合得很好;对于阴离子体系,平衡核间距的计算仍需进一步改进,其他光谱常数符合较好.计算结果表明,中性和阳离子体系基态波函数具有明显的单参考组态特点,而阴离子分子基态应采用多参考组态波函数描述.对于基态的振动-转动能级,与现有实验值符合得很好;尽管各种计算方法对阴离子基态的平衡核间距计算结果仍有差异,但振动能级间隔的结果相互符合得很好.本文的研究可为Li_2分子体系基态,尤其是光谱学信息很少的阴离子体系的电子结构与光谱的精确研究提供了有用的光谱信息.     

类锂体系(Z=21—30)基态1s22s电离能和相对论项能的理论计算

使用全实加关联方法和里兹(Ritz)变分方法计算了类锂体系(Z=21—30)基态1s²2s的非相对论能量和波函数；包括动能修正、电子-电子接触项、轨道-轨道相互作用项以及Darwin项的相对论修正和质量极化项由全实加关联波函数的一阶微扰给出，量子电动力学修正QED(quantum electronic dynamic)由有效核电荷方法和类氢公式计算；给出了中等核电荷的高电离类锂体系基态的电离能、相对论效应的项能(term energy)，并将计算结果与实验数据进行了比较，表明FCPC 关键词： 类锂体系 全实加关联 电离能 项能     

L-S耦合中原子基态诸量子数的计算

由原子基态的电子组态所形成的可能状态中,能级最低的为原子的基态.在LS耦合中,利用原子中电子的壳层分布,应用洪特定则,可以推导出几个公式计算各种原子基态的总轨道角动量量子数L、总自旋角动量量子数S和总角动量量子数J.一、原子基态(L,S,J)的计算 大多数元素的原子中只有一个次壳层未被电子占满,计算时只需计及这一个次壳层中的电子,其他已占满的次壳层无需考虑.下面先讨论这种情形. 根据洪特定则,由同一电子组态所形成的原子状态中,S最大的态能级最低;具有相同S的态中,L最大的态能级最低.所以,由原子基态电子组态所形成的状态中,S…     

3c-SiC中深杂质能级的A_1,T_2对称波函数

本文采用文献[1—4]所发展的在位缺陷势格林函数方法,计算了3c-SiC中深能级的A_1,T_2对称波函数。第一次给出了波函数随杂质态能量E的变化趋势,和电子占据距缺陷中心最近邻的几个壳层的几率。并给出数量级与实验相符的3c-SiC:B的超精细结构常数的理论值。     

普适性双原子分子解析势能函数的研究

提出了一种构造解析势能函数的新方法,由此得到了一种既适用于中性双原子分子又适用于带电双原子分子离子的解析势能函数。本文用八种基本类型的双原子分子——同核中性基态双原子分子Na₂-X1Σ+_g,同核中性激发态双原子分子C₂-A1Π_u,同核带电基态双原子分子离子He+₂-X2Σ+_u,同核带电激发态双原子分子离子N+₂-B2Σ+_u,异核中性基态双原子分子NaLi-X1Σ+_g,异核中性激发态双原子分子BH-B1Σ+,异核带电基态双原子分子离子(BC)--X3Π,异核带电激发态双原子分子离子(CS)+-A2Π等共21个算例对势能函数进行了验证并与RKR (Rydberg-Klein-Rees)实验数据进行了比较,计算结果与RKR数据符合很好。     

中性铝原子光离化截面计算

本文利用X_α波函数对铝原子基态3s~23p~2P的光离化截面进行了计算,在计算中考虑了极化效应。HF解析波函数和解析变分波函数也被用来同X_α波函数的计算结果进行比较,结果表明用单电子理论在计算铝基志光离化截面时存在明显缺陷。除此之外本文还对连续态波函数的数值归—化问题进行了系统的讨论。     

计算双电子原子基态能量的坐标张弛变分法

给出了一种计算双电子原子基态能量和波函数的坐标张弛的变分方法.同时,利用Matlab语言开发了一个软件程序,对He原子和类He离子的基态能量进行了变分计算.     

铈原子基态的理论研究

在有心力场近似和组态相互作用理论框架下,通过对电子波函数、各壳 层上电子的束缚能、半径、总束缚能的分析和计算,研究了Ce原子的可能的基组态及其基态 时的原子态。研究结果表明：基组态为4f5d,基态原子态为1G4。     

BeAl2O4:Cr3+的能谱及R1和R2线压力移位的理论计算

采用强场方案和三角基,通过对角化三角畸变立方场的d3电子组态完全能量矩阵,拟合得到BeAl2O4:Cr3+的能谱和波函数.利用获得的波函数,计算出了基态g因子和R1 、R2线能谱压致移位值,计算值和实验结果相符合.各参数对能级压力移位率的影响也被定量计算,揭示了R1和R2线压力移位的物理起源.     

氦原子及类氦离子基态的二参数变分法研究

提出了一种计算氦原子及类氦离子基态能量和波函数的二参数变分法,包括试探波函数的设计和基态能量表达式的推导,并用Mathematica 5.0软件的优化计算功能方便快捷地计算出基态能量,将计算结果与实验结果和部分所列文献的结果进行对比.结果表明,本文所得精度较高,变分参数个数较少.同时强调交换对称性和量子态的交缠在双电子原子体系问题中的重要性.     

BeAl2O4:Cr3+的能谱和R1线压力移位的理论计算

采用强场方案和三角基,通过对角化三角畸变立方场的d3电子组态完全能量矩阵,拟合得到BeAl2O4:Cr3+的能谱和波函数.利用获得的波函数,计算出了基态g因子和R1 、R2线能谱压致移位值,计算值和实验结果相符合.各参数对能级压力移位率的影响也被定量计算,揭示了R1和R2线压力移位的物理起源.     

六参数高精度双原子分子解析势能函数

提出一种构造解析势能函数的新方法,得到一种六参数解析势能函数,该势能函数适用于多种基本类型的双原子分子.用同核中性基态双原子分子Li₂-X¹Σ_g⁺、Na₂-X¹Σ_g⁺,异核带电基态双原子分子离子(BC)^--X³∏,异核中性激发态双原子分子PbS-A¹Σ⁺、BaO-A¹Σ,异核带电激发态双原子分子离子(CS)⁺-A²∏,同核中性激发态双原子分子K₂-B¹∏_u,同核带电激发态双原子分子离子N₂⁺-B²Σ_u⁺等共36个算例对该势能函数进行验证,计算结果与RKR(Rydberg-Klein-Rees)数据或振动能谱实验数据高精度符合.同时发现,在分子振动能谱计算精度方面,该势能函数总体上优于Murrell-Sorbie势能函数.     

氦原子的基态波函数和库仑关联效应

通过比较基态氦原子的Hylleraas波函数与Roothaan-Hartree-Fock波函数和组态相互作用波函数的差异,利用图示的方法说明了Hylleraas波函数之所以精确原因在于其对电子之间库仑关联效应的正确描写,对Hylleraas波函数的分析表明库仑关联使两个电子倾向于出现在原子核的两边,据此提出的—个氦原子运动的简单模型也给出与实验吻合的基态能量.