4-(4-氨基苯基)-3-吗啉酮的合成

4-(4-氨基苯基)-3-吗啉酮是合成利伐沙班的一个重要中间体,以吗啉酮为原料,利用Buchwald-Hartwig偶联反应制得4-苯基-3-吗啉酮,再经硝化,还原三步反应制备4-(4-氨基苯基)-3-吗啉酮。     

4-硝基-4′-氨基偶氮苯的光学性质研究

采用紫外可见吸收和二次谐波产生技术研究了“推-拉”型偶氮苯分子Langmuir-Blodgett(LB)膜的光谱和二阶非线性光学特性.4-硝基-4′-氨基偶氮苯(NAA)分子能制成很好的LB多层膜,在稀溶液中以单体的反式异构体形式存在,在膜中主要以J-聚集体的形式存在,LB膜的紫外可见吸收谱的吸收峰较之溶液的发生了52 nm的红移.NAALB膜的二阶非线性极化率χ(2)为19.59×10－8 esu,一阶超极化率β值较大,约为1.974×10－29 esu.其光学二阶非线性起源于电偶极子机制.     

Magnetic circular dichroism and absorption spectra of d° tetrahedral oxyanions and thioanions: MoS4 2-, MoO4 2-, WS4 2-, ReS4 -, VS4 3-, VO4 3- and OsO4

Absorption and magnetic circular dichroism spectra have been measured for the tetrahedral d° ions MoS₄ ^2-, MoO₄ ^2-, WS₄ ^2-, ReS₄ ^-, VS₄ ^3-, VO₄ ^3- and OsO₄ in the visible and ultra-violet spectral range. Comparison of the experimentally obtained MCD parameters with regard to their relative signs leads to the conclusion that probably the first two allowed longest wavelength electronic transitions of all these species have the same assignment (i.e., t ₁ →2e and 3t ₂ →2e, which seems likely on energetic grounds). An estimation of the MCD parameters by using eigenvectors from recently published molecular orbital treatments gave contradictory results.     

Physical properties of B_4N_4-Ⅰ and B_4N_4-Ⅱ:First-principles study

The structural, mechanical, electronic, mechanical anisotropy, and thermal properties of boron nitride(BN) polymorphs, such as B_4 N-4-Ⅰ and B4 N4-Ⅱ, are investigated under ambient pressure utilizing first-principles generalized gradient approximation calculations using an ultrasoft pseudopotential scheme. The phonon spectra and elastic constants reveal that B_4 N_4-Ⅰ is dynamically and mechanically stable at the pressure of 0 GPa and temperature of 0 K. Anisotropic calculations indicate that both B_4 N_4-Ⅰ and B4 N4-Ⅱ exhibit higher anisotropy of Young's modulus than cubic BN(c-BN). B_4 N_4-Ⅱ and B_4 N_4-Ⅰ present indirect and wide band gaps of 5.32 eV and 4.86 eV, respectively. In addition, B_4 N_4-Ⅰ is more brittle than B_4 N_4-Ⅱ. Moreover, the minimum thermal conductivity,κmin, of B4 N4-Ⅱ at 300 K is 1.92 W/(cm·K), which is slightly higher than those of B_4 N_4-Ⅰ and c-BN(1.84 W/(cm-K) and 1.83 W/(cm-K), respectively. However, κ_(min) of B_4 N_4-Ⅰ is slightly higher than that of c-BN.     

4-氨基-4'-氯二苯甲酮的合成及光谱表征

对硝基苯甲酰氯和氯苯在无水三氯化铝催化下 ,生成 4 硝基 4’ 氯二苯甲酮。以二硫化钠为还原剂 ,将其还原成重要有机中间体 4 氨基 4’ 氯二苯甲酮。通过多因素正交实验 ,确定了最佳工艺条件为 :反应温度 92℃ ,反应时间 2 5h ,4 硝基 4’ 氯二苯甲酮 :Na2 S2 =1∶1 7(mol) ,回收率为 85 80 % ,纯度为98 0 8% ,熔点 177～ 179℃。采用元素分析 ,1H ,13 C核磁共振波谱 ,红外光谱及质谱法表征了目标化合物的分子结构 ,并对化合物红外光谱吸收峰及核磁谱带进行了归属分析。阐明了质谱主要碎片离子的裂解途径。此研究可为无致癌性的禁用染料中间体替代品开发提供依据。     

3-溴-4-丁氧基-4′-硝基偶氮苯三阶非线性光学性能的研究

采用Z扫描技术对一种新的偶氮苯类化合物的三阶非线性光学系数进行了测量。实验结果的分析表明,该化合物具有较大的三阶非线性极化率;其三阶非线性主要来源于强的π电子离域性。     

The phase behaviour of 4- n -pentylphenyl-4′- n -heptyloxythiobenzoate

New results of investigations of phase polymorphism for two substances, hydrogenous (7OS5-d₀) and partially deuterated (7OS5-d₂₆) have been presented. On the basis of measurements of the integrated “elastic window” intensity (EL), quasielastic neutron scattering (QNS) spectra and results obtained with the Transmitted Light Intensity (TLI) method, the metastable character of the SmC phase, that at constant temperature always transforms to the crystalline phase Cr₂, has been confirmed. Variations of the EL show a very clear hysteresis effect in the nematic and SmC phases as well as in solid phases. It was confirmed by a phase polymorphism in both investigated substances. Convergence of the EL and TLI methods was shown. The new phase situation of both hydrogenous and partly deuterated liquid crystals is presented.     

1-(4-硝基苯氨基乙酰基)-4-苯乙酰基氨基硫脲的NMR谱研究

利用二维核磁共振技术,对所合成的新化合物1-(4-硝基苯氨基乙酰基)-4-苯乙酰基氨基硫脲的¹H NMR 和¹³C NMR谱进行了全归属.     

3-溴-4-丁氧基-4''''-硝基偶氮苯三阶非线性光学性能的研究

采用Z扫描技术对一种新的偶氮苯类化合物的三阶非线性光学系数进行了测量.实验结果的分析表明,该化合物具有较大的三阶非线性极化率;其三阶非线性主要来源于强的π电子离域性.     

4-(2-羟基-4-硝基苯偶氮)-1-苯基-3-甲基吡唑啉酮光度法测定烟草中镁

研究了 4 - (2 -羟基 - 4-硝基苯偶氮 ) - 1-苯基 - 3-甲基吡唑啉酮 (HNAPMP)与镁的显色反应 ,在 p H=10的硼砂 -氢氧化钠缓冲介质中 ,HNAPMP与镁反应生成 2∶ 1稳定络合物 ,λmax=5 2 2 nm,ε=3.5 8× 10 4L·mol-1· cm-1。镁含量在 0— 2 0 μg/2 5 m L范围内符合比耳定律 ,方法用于烟草样品中镁含量的测定 ,结果令人满意     

分光光度法测定3-氟-4-吗啉硝基苯

用分光光度法测定利奈唑烷(linezolid)中间体3-氟-4-吗啉硝基苯。检测波长为357nm。在0.895-23.27mg/L范围内,3-氟-4-吗啉硝基苯的量(x)与吸光度(y)呈良好的线性关系(r=0.9994);回归方程为y=0.0587x-0.0025(n=7),平均加标回收率和相对标准偏差分别为99.3%、0.69%(n=6),方法简便、快速、准确的测定方法。     

4-苯基-2-苯偶氮基-1-硫代-3, 4-二氮唑硫酮-5的谱学研究

4-苯基-2-苯偶氮基-1-硫代-3,4-二氮唑硫酮-5(C14H10N4S2)由双硫腙与二硫化碳发生加成闭环反应时获得。文章采用紫外-可见光谱的跟踪对双硫腙与二硫化碳的反应进行了系统的研究。初步讨论了反应历程,提出该反应的机理是亲核加成;并通过IR谱和NMR谱,对标题化合物的结构进行了表征。     

1-(2,6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯与锌的显色反应研究

研究了 1- (2 ,6-二溴 - 4 -硝基苯 ) - 3- (4 -硝基苯 ) -三氮烯 (DBNPNPT)与锌的显色反应。在表面活性剂Triton X- 10 0的存在下 ,p H=9.0— 11.0的 Na2 B4 O7- Na OH介质中 ,DBNPNPT与锌 ( )可生成橙黄色络合物。建立以 5 35 nm为参比波长 ,4 4 0 nm为测定波长的双峰双波长测定法 ,该络合物的表观摩尔吸光系数为 1.34× 10 5L· mol-1· cm-1。对葡萄糖酸锌中的锌直接测定 ,结果令人满意     

1,2-二氢-4-(4-羟基苯基)(2H)二氮杂萘-1-酮的NMR研究

应用多种二维核磁共振谱,即：2D同核化学位移全相关谱(TOCSY),2D NOESY谱,2D 异核多量子相关谱(HMQC)和2D异核¹³C-¹H多键 相关谱(HMBC),对化合物1,2-二氢-4-(4-羟基苯基)(2H)二氮杂萘-1-酮的¹H和¹³C NMR 谱线进行了完整归属,从而系统地分析和讨论了该化合物的结构特征.     

掺溴聚-4-甲基-1-戊烯的合成研究

 液溴与聚-4-甲基-1-戊烯（PMP）的四氯化碳溶液反应，在光照条件下得到溴代PMP，通过红外与元素分析确证了其结构。并通过热重分析对其性能进行了初步的研究。研究发现，在光照条件下溴原子很容易与PMP中叔丁基上的氢原子发生取代反应，得到化学掺杂溴原子的聚合物。该聚合物在150℃以下比较稳定，在150℃以上就会失去HBr。采用此种方法，可得到掺杂均匀的低密度材料。     

4-甲基-邻苯二胺荧光光度法测定痕量硒

明胶为稳定剂,EDTA-2Na为掩蔽剂,硒与4-甲基-邻苯二胺生成络合物,其激发波长和发射波长分别为442nm和493nm.硒浓度在0.125-0.75μg/mL范围内具有良好的线性关系,检出限为0.46μg/L,此法用于测定银杏叶中的痕量硒,获得满意的结果.     

3-全氟烷基-4-乙氧羰基-5-甲氧基-6-亚三苯膦基-2, 4-己二烯酸甲酯的水解反应及其产物的结构表征

一类含6个碳的长链叶立德在适当条件下进行水解反应,反应产物经¹H NMR、¹³C NMR、IR、MS分析方法的分析,确证了结构. 同时提出了水解反应的可能的反应机理.     

用密度泛函和从头算理论研究3-苯基-2-(4-硒基吗啉基)-5-苯基乙烯基-4H-咪唑啉-4-酮及其衍生物的构型,电子结构和振动光谱

本文测得了四种新型杀菌剂3-苯基-2-(4-硒基吗啉基)-5-苯基乙烯基-4H-咪唑啉-4-酮及其衍生物的FT-Raman光谱,并用密度泛函(DFT-B3LYP)和从头算(ab initio RHF)理论在6-31G(d)的水平上研究了化合物基态的构型,电子结构,并计算了它们的振动光谱。结果显示,HOMO-1轨道的主要来自于Se原子Pz电子的贡献,具有非键轨道特征,而化合物的其它4个最高占有轨道都具有π轨道特征。计算振动波数与实验基频很好的吻合。由于化合物分子结构中存在较大的共轭效应,咪唑啉环内C=N双键的伸缩振动模式明显地向低波数位移50cm-1。     

Crystal structure of cholesteryl 4-[4-(4-n-hexylphenylethynyl)-phenoxy]butanoate – a liquid-crystalline unsymmetric dimer

Cholesteryl 4-[4-(4-n-hexylphenylethynyl)-phenoxy]butanoate, which exhibits the phase sequence: Cr 119.3°C (42.4?J?g^?1) SmA 196.4°C (1.1?J?g^?1) TGB–N* 202.4°C (5.4?J?g^?1) I, crystallizes in the triclinic space group P1 with unit cell parameters: a?=?10.527(1), b?=?13.151(2), c?=?16.991(2)?Å, α?=?86.13(1)°, β?=?98.96(1), γ?=?105.43(1)°, Z?=?2. The crystal structure has been solved by direct methods using single-crystal X-ray diffraction data and refined to R?=?0.0618. There are two crystallographically independent molecules, I and II, in the asymmetric unit. In both the molecules the phenyl rings are planar. The dihedral angle between the two phenyl rings is 12.16° and 18.14° for molecules I and II, respectively. In both the molecules, the six-membered rings of the cholesterol moiety are conformationally very similar. However, pronounced differences are observed in the conformation of the five-membered ring, which is intermediate between half-chair and envelope in molecule I, and half-chair in molecule II. The packing of molecules in the crystalline state is found to be a precursor to the Smectic A phase structure. The molecules in the crystal are held together by van der Waal's interactions.     

DL-2-氨基-4-磺酸基-丁酸的溶液结构分析

ＤＬ－２氨基－４－碘酸基－丁酸分子是一种重要的神经传导兴奋性游离氨基酸,本文利用红外光谱、拉曼光谱对其在溶液中的结构进行了分析讨论,结果表明ＤＬＨ在重水溶液中发生了解离,原来固体分子中的氢键被水分子破坏,重新组合排列形成了新的氢键体系,而且分子的骨架构型也发生了改变。