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利用电子自旋共振方法对固体胆红素及其自由基在紫外照射下的变化进行了研究,发现在紫外光下仅引起胆红素超氧自由基及半醌自由基浓度的增加,而没有新的自由基形式生成,指出Foote提出的光氧化机理假说的中间体自由基即是由上述两种自由基构成,并通过电子计算机对ESR谱的摸拟,提出了紫外辐照下的胆红素自由基形成机理,推测胆红素光化学反应的途径及产物与这两种自由基浓度及在不同环境下的反应活性有关. 相似文献
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胆红素(Bilirubin, BR)是脊椎动物分解代谢血红素的最终产物之一,具有抗氧化和消炎等作用。体内保持正常含量的胆红素对人类的健康起着非常重要的作用,被认为有利于预防癌症、中风、糖尿病和心血管等疾病的发生[1-2]。然而胆红素过量则被认为是肝功能障碍的征兆,同时也是引起新生儿严重脑损伤的原因[3]。因此,对人体中胆红素含量的快速精准检测具有十分重要的应用价值。目前为止,用于检测血清样品中胆红素含量的方法主要有重氮法、过氧化物酶法、光纤传感检测法和荧光光谱法等[4]。其中,荧光光谱法具有检测迅速和操作简便的优势[5],吸引了越来越多研究人员的关注。但是,由于胆红素自身的荧光量子产率通常低至10-4量级[6],直接荧光测量难度很大,因此通常采用间接方式解决胆红素含量测量的难题。例如, Wabaidur等[7]通过胆红素猝灭Ru(bopy)2+3荧光的方式来测量胆红素的含量;Aparna等[8]通过胆红素猝灭铜纳米团簇荧光的方式来测量胆红素的含量;Iwatani等[9]通过UnaG蛋白结合胆红素增强荧光的方式来测量胆红素的含量。UnaG与胆红素具有极高的亲和力,且自身几乎不发射荧光,其与胆红素结合后,会将胆红素的荧光提高三个数量级[10],可以用作人体内的荧光传感器[11]。然而,由于蛋白的制备和保存的成本十分高昂,人们更希望使用有机小分子或无机分子对胆红素的荧光进行增强。例如,Yang等[12]发现Zn2+有助于显著增强胆红素的荧光,Kotal等[13]提出了将Zn2+用于胆红素代谢物(尿胆素原)含量测量的方法。为了研究Zn2+增强胆红素荧光的机理并用于胆红素含量的测量,研究首先使用了稳态荧光光谱和紫外-可见吸收光谱表征了不同Zn2+浓度下胆红素的光学特性,并采用相对法测量了其量子产率。通过分析Zn2+-胆红素络合物在不同探测波长下的激发谱,提出了该络合物具有两个发光基团的设想。为了进一步验证关于发光基团的设想,使用了飞秒瞬态吸收光谱的手段研究分析了Zn2+-胆红素络合物的超快光动力学过程,分析结果与之前发表的对胆红素和Zn2+配位方式的结论有很好的吻合。根据瞬态吸收光谱和稳态荧光光谱的数据以及所提出的模型,得到了在有无Zn2+条件下胆红素的平均激发态寿命,进一步计算出了其辐射跃迁速率和非辐射跃迁速率的理论值。通过数据对比,得出了络合物相对单纯胆红素有更大的消光系数而具有更高的辐射跃迁速率的结论,同时发现胆红素与Zn2+的配位方式增加了胆红素以锥型交叉退激发态的效率。 相似文献
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金属离子Zn^2+,Cd^2+对胆红素,胆绿素表面增强拉曼光谱的影响 总被引:3,自引:0,他引:3
为了研究胆红素(BR)在体内的新陈代谢以及生物功能与分子结构间的关系,Morris等报道了胆红素的激光拉曼光谱研究,但关于胆红素金属离子(锌、镉)络合物的拉曼光谱至今未见报道,本文研究了金属离子(锌,镉)与胆红素,胆绿素(BV)的表面增强拉曼光谱,对金属离子半径,电子结构,形成络合物的杂化方式进行了讨论,得出了Zn^+Cd^2+络合物的构型。 相似文献
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胆红素—氟化钡体系固相研磨反应的红外光谱研究 总被引:3,自引:0,他引:3
本文利用红外光谱法对胆红素-氟化钡体系的固相研磨反应进行了研究。结果表明,该固相研磨反应具有氧参加的自由基反应机制,并且反应产物中胆红素与钡离子的络合形式五液相反应合成的胆红素钡络合物不同。 相似文献
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血红蛋白对胆红素光学检测的影响分析 总被引:1,自引:1,他引:0
针对实验得到的光谱数据,应用偏最小二乘回归方法进行多变量建模,结果发现:血红蛋白的加入使建立模型的主成分数从一个变为三个,而对模型贡献最大的波长从459nm变为432nm和433nm,说明偏最小二乘模型的原始光谱数据变量引进了血红蛋白的吸收噪音.结合偏最小二乘建模的原理与评价指标分析表明:较纯胆红素溶液而言,混合溶液模型预测均方根误差增大了24.90%,相关系数减小了0.29%,加入血红蛋白后的模型对胆红素浓度预测能力降低.进一步分析血红蛋白和胆红素及其混合溶液吸收光谱发现:在检测的紫外可见光波段两者吸收光谱发生重叠,两者混合溶液在408nm处产生一个新的吸收峰,且相比同浓度血红蛋白吸收峰而言408nm处吸收峰发生了减色效应,这是由于血红蛋白与胆红素混合会发生某些弱的键位结合引起的,新的吸收峰改变了建模所用的主成分数,降低了模型的预测能力.结果说明在胆红素经皮测量中必须采取措施减少血红蛋白的影响,才能提高胆红素经皮检测的准确度. 相似文献
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针对实验得到的光谱数据,应用偏最小二乘回归方法进行多变量建模,结果发现:血红蛋白的加入使建立模型的主成分数从一个变为三个,而对模型贡献最大的波长从459 nm变为432 nm和433 nm,说明偏最小二乘模型的原始光谱数据变量引进了血红蛋白的吸收噪音.结合偏最小二乘建模的原理与评价指标分析表明:较纯胆红素溶液而言,混合溶液模型预测均方根误差增大了24.90%,相关系数减小了0.29%,加入血红蛋白后的模型对胆红素浓度预测能力降低.进一步分析血红蛋白和胆红素及其混合溶液吸收光谱发现:在检测的紫外可见光波段两者吸收光谱发生重叠,两者混合溶液在408 nm处产生一个新的吸收峰,且相比同浓度血红蛋白吸收峰而言408 nm处吸收峰发生了减色效应,这是由于血红蛋白与胆红素混合会发生某些弱的键位结合引起的,新的吸收峰改变了建模所用的主成分数,降低了模型的预测能力.结果说明在胆红素经皮测量中必须采取措施减少血红蛋白的影响,才能提高胆红素经皮检测的准确度. 相似文献
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胆石病人胆汁的光谱及稳定性分析 总被引:1,自引:0,他引:1
采用红外光谱及二阶导数谱、紫外光谱、动态激光光散射粒度分析、Zeta电位等测试与分析方法,对胆石病人的原胆汁及经离心处理后的胆汁进行了分析。结果表明,胆石病人的胆汁是一个非均匀体系, 处于相对不稳定状态;离心后的胆汁聚沉物主要含有胆固醇、胆红素及其钙盐、蛋白、磷脂等物质,与该病人胆石核心的主要成分非常相似。胆汁中磷脂类囊泡的破坏以及一些难溶性钙盐的生成是影响胆汁稳定性及胆石形成的主要因素。磷脂和蛋白等有机基质在该病人结石的成核过程中可能起诱导和调控作用。 相似文献
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本工作建立了胆汁中游离胆红素的光谱测定法。本方法克服了干扰问题,考虑了溶剂的萃取效率,提出了反映胆汁性质的一个新指标α值。用本方法考察了正常胆汁和色素类结石病人胆汁标本中游离胆红素的含量,为成石因素研究提供了实验数据。 相似文献
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《物理学报》2020,(16)
胆红素是人体胆汁中的主要色素,与人体健康密切相关.结合荧光蛋白的胆红素分子代表一类新型荧光发色团,在生物成像和生物传感领域有着重要应用.本文结合隐式溶剂模型和线性响应含时密度泛函理论方法计算了胆红素分子最低单重激发态的垂直激发能、振子强度和垂直发射能.以实验测量值和高水平RIADC(2)计算值作为参考,系统考察了一系列密度泛函方法的预测表现,结果发现最优化调控区间分离密度泛函方法整体表现最优,预测的绝对误差和相对误差最小.这得益于泛函中包含适宜的准确交换项比例能够产生既不离域也不局域的电子结构.在最优化调控泛函方法计算的波函数基础上,基于空穴-电子分析和片段间电荷转移方法定量表征了胆红素分子最低单重激发态,发现其具有杂化局域-电荷转移的激发特征.相信本工作可以为今后研究胆红素分子的激发态动力学过程和光谱性质提供重要理论依据,该最优化调控理论模型也可以为接下来其他生物分子体系的激发态性质研究提供可靠、高效的理论工具. 相似文献
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一种计算色度学三刺激值加权表的新方法 总被引:3,自引:1,他引:2
三刺激值计算是求取各种色度量的基础。首先回顾了国际照明委员会三刺激值的基本定义及其数值计算方法;其次简单描述和分析了相关工业界常用的三种ASTM加权表及Venable最优加权表;最后,基于Venable的工作,从减小光谱反射比测量误差的影响出发,提出了一种在形式上不同于Venable的最优加权系数选择准则,给出了一种新的计算最优加权表的方法。该方法与现有的计算加权表方法相比,具有不需要通过迭代求解、易于程序设计从而比较简单且有可能作为标准方法予以推广应用等特点。数值仿真表明用此方法计算的加权表较ASTM三种加权表更准确。可以期望,给出的计算最优加权表的方法将会广泛应用于相关工业领域。 相似文献
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人体胆结石主要由四种成份组成:胆红素、胆红素钙、胆固醇、粘蛋白等。其他还有碳酸钙等少量盐类。在我国由于各地区生活习惯;饮食;环境不同等;胆结石类型也不相同。为了研究病因及医治方法,需对胆结石进行定量分析。利用计算机方法,无论是样品处理还是分析速度、准确度上都有明显优点。算法上采用非负值解最小二乘法,以及混合样反推吸光度系数法,可以消除各成份之间共存时的相互影响和样品处理中的某些影响。在胆结石成因的普查中,对于大量日常性样品分析是行之有效的方法。 相似文献
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讨论了用绳拉船靠岸的速度,介绍和比较了两种求解方法:微分求导数和速度合成与分解法,提供并较详细分析了第三种求解方法:作功和能量方法,阐述了第四种求解方法:几何学方法,提出了两个值得认真思考和讨论的问题 相似文献
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几种高鲁棒性通道及说话人自适应语音识别算法研究 总被引:1,自引:1,他引:0
鲁棒性问题是决定语音识别技术能否在实际中得以应用和推广的关键问题之一。概括起来说,导致语音识别系统性能变坏的原因大体上来自三个方面,即噪声(加性噪声、卷积噪声)、信道变化和不同的讲话者(不同的声道形状、不同的发育方式等)。本文对三种高鲁律性自适应语音识别方法进行了研究和改进,并对它们的性能进行了比较,这三种方法分别是VQ码本自适应法、HMM参数自适应法和基于正则相关分析的谱变换补偿方法。实验结果表明,这三种方法都能提高非特定人语音识别系统对信道以及说话人的鲁棒性,而且基于正则相关分析的稻变换补偿方法具有最好的性能,它能够补偿由三种失真源同时引起的训练条件与测试条件之间的不匹配,因此适合作为一种通用的自适应方法。 相似文献
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薄透镜焦距测量中的误差及处理 总被引:1,自引:0,他引:1
薄透镜焦距测量中的误差及处理朱林彦,杨周琴(太原工业大学030024)测量薄透镜焦距常用的方法有三种,即自准直方法,物距像距法和共轭法(二次成像法).由于成像关系上的一些近似和仪器的原因,这三种方法的测量误差都较大.尽管测量数据比较集中,但三种方法测... 相似文献