丝光沸石的Monte Carla研究：Ⅱ.脱铝丝光沸石的骨架硅,铝分布

以马尔可夫链近似模拟线光沸石脱铝过程，用ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法计算脱铝丝光沸石中骨架Ｓｉ－Ａｌ近邻分布｛Ｓｉ（ｎ－Ａｌ）；ｎ＝０－４｝和Ａｌ－Ａｌ次部分布｛Ａｌ（ｍ－Ａｌ）；ｍ＝０－３｝随铝浓度的演化。为使Ｓｉ－Ａｌ近邻分布与对脱铝丝光沸石样品的＾２＾９ＳｉＭＡＳＮＭＲ观测相符，而得到丝光沸石弱酸铝易于解脱的结论，这个结构与八面沸石弱酸铝易于解脱相反。根据计算丝光沸石脱铝的开始阶段，强酸中心...     

碱金属在沸石β-笼子中的构型及电子结构和磁性的研究

利用第一性的离散变分方法,选取LTA型沸石的结构单元β-笼子作为模拟LTA型沸石的团簇,对β-笼子吸附8个和14个Na或K的构型及电子结构进行自洽计算.计算结果表明,吸附的Na或K分别吸附在稳定吸附位β-笼子的六边形心位附近.由于吸附的Na或K之间相距较远(＞0.4nm),它们间的相互作用较弱,没有形成团簇.碱金属Na或K的掺入使得在沸石的能隙中出现一些杂质态,这些杂质态的出现可能是导致掺杂体系发光的原因.计算所得到的能隙和低碱金属掺杂LTA型沸石光吸收谱的实验结果基本一致.在磁性方面,计算结果表明对吸附 关键词：     

沸石分子筛/泡沫铝复合吸附剂及其吸附制冷性能

本文提出了一种强化传热传质的沸石分子筛／泡沫铝复合吸附剂及其制备方法,用HotDisk热物性测量仪测量了其导热系数为2．89 W／mK。基于平衡吸附对其吸附制冷的性能进行了理论计算,并与沸石分子筛-水吸附制冷系统性能进行了比较。结果表明虽然由于金属铝的热容影响,使系统COP下降,但制冷功率有大幅提高。     

沸石分子筛对CH_4/H_2的吸附与分离性能

基于分子模拟的高通量计算方法,通过对199个沸石结构特征和吸附分离性能之间的关联性研究,发现具有超微孔结构的沸石材料对CH_4分子有良好的吸附分离性能,等摩尔CH_4/H_2混合组份的CH_4吸附选择性和单组份的CH_4吸附量之间存在明显的线性关系.通过使用巨正则蒙特卡罗模拟方法,获得了 3个孔道形沸石对CH_4和H_2的吸附等温线和等量吸附热等物理量.结果表明在相同外界环境下,孔道形沸石的孔结构(表面积和孔体积)对CH_4吸附量的影响高于能量效应(吸附热).结合甲烷蒸汽重整制氢的工业背景,进一步研究了 CH_4/H_2混合体系在不同组份下的分离选择性能,结果表明,超微孔沸石材料对CH_4的吸附选择性与体相压力和进料比无关.通过气体分子的质心分布密度发现,CH_4在孔道形沸石中优先占据更小孔窗的空间,而H_2的分布范围更大但是未存在明显的优先吸附位点.     

微波辐射法合成4A沸石及表征

本文主要是采用微波辐照的方法合成4A沸石分子筛,并先后以纯化学原料,工业用高岭土为原料等进行合成,结果表明4A沸石合成的质量与微波功率及辐照时间密切相关,用高岭土为原料能合成出与化学法具有同等质量的4A沸石。     

高铁高砂煤矸石合成4A沸石分子筛

以六盘水矿区的高铁高砂煤矸石为原料合成4A沸石分子筛,将煤矸石低温焙烧、盐酸酸浸除铁、高温焙烧后再碱融活化获得了活性原料,最后采用水热晶化的方法,合成了4A沸石分子筛产品.本研究采用单因素实验的方法,考察了合成条件对4A沸石分子筛性能的影响,并运用XRD和SEM对产品进行了表征,结果表明所得产品为4A沸石分子筛,粒度分...     

Cr（V）与H2络合物的EPR信号

Cr交换丝光沸石在氢气氛中强烈还原并冷却后,出现了一个各向同性的EPR信号,g值2.003,△H_PP 13.4 gauss.采用EHMO方法计算了各种可能模型化合物的g值,结果建议这一信号对应Cr(V)与H₂分子形成的络合物。     

分光光度法研究改性沸石对Fe2+的吸附性能

采用微波辐射技术结合酸、碱、盐分别对沸石进行活化改性处理,用分光光度法分析改性沸石对Fe2+的吸附性能及影响因素。结果表明:NaOH改性沸石对Fe2+的去除效果优于NaCl、HCl改性沸石,当微波功率为640W,微波时间为5min,NaOH浓度为0.8mol/L时,Fe2+去除率可达98.56%。经过对改性沸石再生,NaOH浸泡过的改性沸石再生性较好。     

抑制β沸石骨架脱铝的焙烧研究

研究了因焙烧过程升温速率对β沸石模板剂的热分解过程的影响 ,不同升温速率下Naβ沸石焙烧的尾气组成 ;还测定了Naβ沸石的TG -DTG谱 ,40 0℃下Naβ沸石的FTIR谱图 ,以及在不同温度下焙烧 4h后的XRD谱图及2 9Si、2 7Al的NMR结果 .根据这些结果 ,提出了分段焙烧脱胺方法 ,使有机胺在 2 6 0～ 42 0℃间的两个恒温段充分发生Hofmann降解反应 ,从而使分解产生的乙烯和水蒸气能够随空气流自然排出焙烧体系 ,可使焙烧过程中产生的热能得到分阶段逐步地释放 ,同时可避免高温下沸石骨架水热脱铝的负作用 ,得到骨架脱铝少、结晶度高的脱胺 β沸石 .     

导向剂法合成U沸石的光谱研究

采用导向剂法合成了β沸石。ＸＲＤ光谱测定表明,导向剂的成活以及β沸石的形成被局限于相对较窄的相区范围内。β沸石的２９Ｓｉ和２７Ａｌ－ＮＭＲ 光谱表征进一步说明β沸石骨架硅铝四面体的排列较为规整,其中Ｎａ＋ 离子起着平衡沸石骨架负电荷的作用。     

沸石分子筛/泡沫铝复合吸附材料-水非平衡吸附制冷特性分析

基于线性驱动力(LDF)非平衡吸附模型,计算了不同吸附层厚度、不同循环周期沸石分子筛/泡沫铝复合吸附剂-水的基本循环吸附制冷性能.结果表明非平衡吸附对于循环性能有很大影响.同时通过和沸石分子筛-水系统比较,由于复合吸附材料的强化传热作用,在循环周期较短时,具有更高的COP、单位吸附剂质量制冷功率以及单位吸附床质量制冷功率.     

导向剂法合成β沸石的光谱研究

采用导向剂法合成了β沸石。ＸＲＤ光谱测定表明,导向剂的成活以及β沸石的形成被局限于相对较窄的相区范围内。β沸石的＾２９Ｓｉ和＾２７Ａｌ－ＮＭＲ光谱表征进一步说明β沸石骨架硅铝四面体的排列较为规整,其中Ｎａ＾＋离子起着平衡沸石骨架负电荷的作用。     

表面润湿法合成β沸石体系中晶种作用的研究

系统研究了表面润湿法合成β沸石的体系中,干晶种、润湿态晶种、异晶晶种(Y沸石、ZSM 5沸石)以及碱处理β沸石晶种在此晶化体系中的作用.采用β沸石产品及异晶作晶种时,可使产品的相对结晶度稍有提高,但对沸石微晶核的结构导向作用不明显.经浓碱液处理20min后的β沸石产品(碱处理晶种)作晶种引入晶化体系后,可以显著提高产品的相对结晶度,降低模板剂的用量,缩短晶化诱导期,成为表面润湿法合成β沸石体系的有效晶种形式.     

XRD和FTIR对沸石合成机制的光谱学解析

以粉煤灰为原料,采用优化的水热晶化一步法合成沸石。比较晶化反应过程沸石产物CEC值及化学成分的变化,推断固液体系中物质转换及元素迁移方式和途径。借助XRD,SEM,FTIR等表征反应过程沸石的晶型变化及成核特性,提出可能存在的沸石生成机制。合成产物主要为NaP1型沸石,反应24h后CEC值最大为135mmol/100g。12h后,产物中初步发现NaP1沸石相特征峰和亚晶结构,48h后出现羟基方钠石的特征弱峰。沸石生成过程涉及到固液体系间的物质流动:碱熔融作用将粉煤灰组分侵蚀进入液相体系,为沸石形成提供了原料组分,而固相体系为沸石生长提供骨架结构,液相体系和固相体系分别为晶化反应的"源"和"汇",这是液相转化机制和固相转化机制的客观反映。     

A型沸石中Lwenstein规则的能学研究

通过模拟退火方法,使用协合分子力学场对Ｓｉ,Ａｌ分布分别为４：０序列,两种３：１序和随机分布的ＮａＡ型沸石结构进行了能量最小化计算,获得了不同结构的位能及其生成热大小,计算结果表明,４：０序结构的位能和生成热在所讨论的几种序结构中最低,从而在理论上证实了Ｌｏｅｗｅｎｓｔｅｉｎ规则是分子筛结构中能量最小化的自然结果。     

模拟退火方法研究八面沸石骨架Si,Al分布

骨架Ｓｉ、Ａｌ分布关系八面沸石一系列性质，对随机产生的系统初始Ｓｉ、Ａｌ分布组态进行模拟退火优化，组态中会自然形成某种有序，引出一系列推论，得到前人基于有序模型讨论的结果，而以有限温度为前提的Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ模拟优化组态中仍合理保留一定程度的无序，使数学模拟结果更趋其实。本文有关Ｓｉ位第一配位层上的Ａｌ计算分布受到＾２９ＳｉＮＭＲ实验检验；Ａｌ位第 二配位层上的Ａｌ计算分布与八面沸石的酸性关     

原子吸收光谱法研究改性沸石对Cu2+的吸附

利用NaCl-MnO2对天然沸石进行改性,通过扫描电镜(SEM)表征沸石的微观特征,用原子吸收光谱法分析改性沸石对水中Cu2+的吸附性能及影响因素,结果表明:改性沸石表面疏散,负载了一层均匀的二氧化锰涂层,其吸附能力增强;在溶液pH=9.0及25℃下,吸附时间3h,改性沸石用量为1.285g/L时,对质量浓度为50mg/L的Cu2+的去除率为98.9%。     

模板剂四乙基氢氧化铵的用量对合成的β沸石结构及脱胺的影响

研究四乙基氢氧化铵（TEA-OH）模板剂用量对合成的β沸石的结构及脱胺行为的影响。合成β沸石的模板剂的较佳用量(TEA+/Al)为2.10～1.68,合成的β沸石的相对结晶度均大于84%;β沸石中的铝含量(Al/Al+Si)及骨架铝含量(TdAl/TdAl+OhAl)随晶化混合液的TEA+/Al而变,存在最佳TEA+/Al点为1.9,此时合成的β沸石非骨架铝量最少,结构硅铝比最高;含TEA的β沸石脱胺过程为Hofmann降解反应,TGA测定的失重量、DSC测定的吸热量与β沸石中TEA含量密切相关.     

用Monte-Carlo方法研究八面沸石的脱铝过程

八面沸石中的骨架铝可按其环境次邻位上出现的铝数分为4类。环境无次邻铝的铝离子形成分子筛的强酸中心;周围有1至3个次邻铝的铝离子形成的酸中心酸性较弱,与前者相比易于从骨架上解脱。基于一级动力学近似,用Monte-Carlo方法模拟八面沸石脱铝过程,得到4种类型铝离子的数目随硅铝比改变而演化的规律。预计硅铝比在6.68附近,脱铝八面沸石中的强酸中心数目达到极大值;如果强、弱酸中心铝离子的解脱速率差别较大,则脱铝八面沸石中强酸中心浓度较高。 关键词：     

焙烧对HL沸石结构的影响

运用MAS NMR研究了焙烧对HL沸石结构的影响. 结果表明,高温焙烧将引起HL沸石骨架的脱铝,当焙烧温度高于650 ℃后,沸石骨架脱铝明显;²⁷Al MAS NMR谱表明,从沸石上脱下来的铝,部分形成了NMR不可测的无定形态,且随焙烧温度的升高,NMR不可测铝增多.